含苯并咪唑基吡啶配体配合物的合成及性质研究

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近年来,金属盐和有机配体通过配位等相互作用形成的配位聚合物因其兼具无机和有机的优点而受到广大科研工作者们的关注。配位聚合物的组装过程,受到诸多因素的影响,如反应温度、pH值、金属离子等,这为结构调控带来了巨大的挑战。通过选择有机配体、合适的金属离子以及改变反应条件可以调控配合物的结构,其中常见的一种方法就是利用辅助配体来调节配位聚合物的结构。本文设计合成了有机配体3,5-二(苯并咪唑基)吡啶(L),利用该配体和一系列辅助羧酸配体以及过渡金属盐合成了7个新的配位聚合物。同时,配位聚合物的魅力还在于其表现在光、电、磁、催化、吸附等领域独特的性质。我们利用X-射线单晶衍射、元素分析、红外分析、热重分析等手段对配合物进行了表征,还研究了部分配合物的吸附、催化和荧光等性质。论文分为三个部分:一、前言部分对配合物的发展、结构调控和性质应用做了概述。二、利用配体L和NiSO4-6H2O以及四种不同的羧酸配体邻苯二甲酸(o-H2BDC)、对苯二甲酸(p-H2BDC)、间苯二甲酸(m-H2BDC)、4,4’-联苯二甲酸(H2BPDC)在溶剂热条件下反应得到了四种结构不同的配位聚合物[Ni(L)(SO4)(H2O)2]·H2O(1)、[Nii.5(L)2(p-BDC)1.5(H2O)3]·3H2O(2)、[Ni(L)(m-BDC)(H2O)2](3)、[Ni(L)(BPDC)(H2O)2](4)。配合物1和2均为二维层状结构,不同的是,1中羧酸配体未参与配合物形成而硫酸根参与了配位,2中羧酸配体参与配位。3是一个无限延伸的一维链结构。4与前面三个配合物不同,它形成的是三维框架结构。这四个配合物中金属离子均为六配位,但是配体L却采用了两种不同的配位模式。在1,3,4中,每个配体中的吡啶基不参与配位,而2中吡啶基参与配位。进一步研究了配合物1-4的甲醇吸附性质。此外,我们还研究了配合物作为路易斯碱催化醛和甲醇的缩醛化反应。三、配体L和Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Co(Ⅱ)盐以及三种不同的羧酸配体m-H2BDC、4-羧基肉桂酸(H2CCA)、p-H2BDC反应得到了三个配位聚合物[Zn(L)(m-BDC)](5)、[Cd(L)(CCA)]·2H2O(6)、[Co(L)(p-BDC)]·H2O(7)。配合物5-7中配体L均采用苯并咪唑基N参与配位的配位模式,形成二维网状结构,其中6和7具有相同的拓扑结构,拓扑符号为(44.62)。此外,还研究了配合物5和6的荧光性质。本论文成功的构筑了一系列由配体L形成的配位聚合物,考察了不同金属离子、配体的配位模式、辅助配体等因素对配合物结构的影响,研究了配合物吸附、催化和荧光等性质。
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