纳米层状三元化合物Ti<,3>AlC<,2>的制备,结构与性能研究

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近来,一族三元层状结构陶瓷Mn+1AXn因为它独特的性能而得到了材料学家和物理学家的广泛关注,其中M是过渡族金属元素,A是ⅢA或ⅣA族元素,X是C和/或N,n=1,2,3。作为其中最近才发现的一种新化合物,与另两种三元化合物Ti3SiC2和Ti2AlC相比,对Ti3AlC2得到的研究要少的多。Ti3AlC2属六方晶系,空间点群为P63/mmc。与其他三元层状化合物类似,Ti3AlC2兼具有金属和陶瓷的特性。与金属一样,Ti3AlC2具有良好的导电导热性,它相对较软,能在没有润滑和冷却的条件下用高速钢刀具加工。和陶瓷相似,Ti3AlC2具有高弹性模量和优秀的高温力学性能。同时它还具有良好的抗热振性,抗破坏能力和优异的耐化学腐蚀性。迄今为止,研究者采用的各种方法对Ti3AlC2的合成进行了研究,如高温自蔓延合成(SHS),热等静压(HIP),热压(HP)和放电等离子烧结(SPS)等。但得到的产物中通常含有大量的杂质,如TiC,Ti2AlC等。因此,在本研究中,探索性地研究了Ti3AlC2合成,并得到了制备高纯度块体Ti3AlC2的简便制备方法。同时,对制备材料的显微结构,力学性能,电和热性能,以及高温氧化性能进行了研究。 在1300~1500℃,30 MPa压力,Ar保护气氛下,热压摩尔比为n(TiC):n(Ti):n(Al):n(Si)=2:1:(1.0~1.1):(0.2~0.1)的混合粉末可以得到单相致密的Ti3AlC2块体材料。掺加的Si弥散分布在Ti3AlC2基体中,形成置换固溶体。电子探针(EPMA)分析表明,1300℃热压Si掺量为0.2的混合粉末2h所得到的试样可以用化学式Ti2.83Al)0.78Si0.22C2表示。热压Ti3AlC2的过程是一个溶解-析出过程。以TiC代替元素粉末为原料,可以减小元素粉末反应时的大量放热,减小产物Al/Si的挥发,从而减少产物中TiC的含量。掺加的Si可抑制Ti2AlC的形核,促进Ti3AlC2的合成。k值法研究确定了TiC含量与XRD衍射峰相对强度的关系。 在第三章中,研究了Ti3(Al/Si)C2固溶体材料的部分力学性能和电性能,热性能。晶粒尺寸为16~22 μm的Ti3(Al/Si)C2材料的抗压强度,弯曲强度,断裂韧性和Vickers硬度分别为785 MPa,350 MPa,5.3 MPa·m1/2 武汉理工大学硕士学位论文,巴里曰想巴巴曰曰曰口巴巴曰巴曰和3.54 .6 GPa。低硬度和抗破坏能力保证了陶瓷中很少见的可加工性。同时,Ti3(AUsi)CZ具有良好的导电导热性能,25”c和800“C的电阻率分别为3.24xlo’7和l.02xlo芍。·m,相应的电导率分别为3.09、1065·m-,和9.80x10s s.m-,。电阻率随温度升高而变大,具有典型的金属导体特征,计算的电阻温度系数为2.80xlo一3K一,。热膨胀系数(T EC)为8.71xlo石K-’。因为石声iq与石3Alq的结构相同,性能相近,固溶的Si对材料的性能只有很小的影响。 在第四章中,通过氧化增重实验(T GA),X射线衍射(XRD),扫描电晶(s EM)和能谱分析(E DS)对制备材料的高温氧化行为进行了研究。Ti3AICZ在900一1 300“C的空气中恒温氧化20h和在1 100一1300“C空气中循环氧化30次都符合抛物线规律。计算的氧化活化能为136.45 kJ/mol。氧化试样中的制备缺陷和杂质相TIC使氧化增重上升。氧化试样表面形成的由大量a一A12O3和少量和/或A12下氏组成的氧化膜是材料具有优异的抗高温氧化性能。总的说来,氧化过程由A13+,Ti4+的向外扩散和02-的向内扩散组成。A13+和Ti4+的快速扩散,会使氧化层与基体交界处形成由气孔,裂纹等组成的缺陷层。这种缺陷层通常会阻碍Ti4+和A13+向外扩散,但不能阻止o向内扩散。c将在基体和氧化层界面处被氧化为CO,并最终在氧化层和空气界面被氧化成coZ,这种氧化行为使试样表面可形成连续的a一A12o3o
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