自由基介导的远程迁移反应可以快速进行基团的位置异构及远端惰性位点的再修饰,具备选择性好、适用性广等特点,因而在惰性C-H键、C-C键的精准活化和官能化研究中得到了广泛的关注。早期,一般依赖紫外、高温、过量强氧化剂和自由基引发剂等苛刻条件来实现自由基远程迁移过程,但是这些体系有很大的局限性,如官能团容忍度较差、实际应用困难等。近些年,基于生态优先、绿色可持续等发展战略的需求,安全、洁净和简便的可见光氧化还原催化合成策略倍受欢迎,也已成为引发自由基远程迁移的有效手段之一。利用这种温和的反应模式,可以高效且高选择性地实现分子骨架的重构,极大程度地充实了分子内远端惰性键的选择性活化与多样性转化的研究内容。本文借助可见光氧化还原催化方法,对碳、氧自由基引发的远程官能团迁移反应进行了深入的研究,主要工作分为以下两部分:第一部分:发展了可见光促进的非活化烯烃的串联α-二氟烷基化、β-炔基化反应。在温和的反应条件下,通过烷基碳自由基诱导的分子内1,4-炔基迁移策略,高效地实现了惰性C（sp）-C（sp3）键的活化及官能化,为二氟烷基炔基化的链状酮小分子砌块的制备提供了一种简单、巧妙和通用的方案。第二部分:利用可见光氧化还原中性催化的优势,开发了首例羧基导向的苄位C（sp3）-H键的分子间官能团化。在该反应体系中,芳香羧酸不需进行预活化处理,可直接经过温和的单电子氧化过程产生高亲电性的羧基自由基,从而引发分子内选择性1,5-氢原子转移,随后进行自由基加成或偶联反应,完成二级、三级烷基C-H键向C-C键转化的过程。