偕-二氟芳基烯酸乙酯的合成研究与N-氰基乙酯的合成探究

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近年来,随着氟化学的不断发展,越来越多的研究者进入了含氟化学领域的相关研发,通过引入过渡金属以促进氟烷基化反应的方法发展迅速,但反应中的金属催化剂往往难以完全去除,所以应用绿色、简便、高效的手段,构建非金属催化或无催化剂条件下的含氟自由基加成策略已成为需要攻克的难题。经实验研究发现,DMF在加热条件下可促进1,1-二苯乙烯和二氟碘乙酸乙酯的二氟烷基化自由基反应,接着对反应条件进行优化,得到其最佳反应条件。据此,发展了一种新的无催化剂以及无其他添加剂条件下的1,1-二芳基乙烯类化合物的偕-二氟烷基化反应的新方法。再以1,1-二芳基乙烯类化合物为母体,二氟碘乙酸乙酯为二氟烷基自由基来源,使其发生二氟烷基化自由基加成反应,从而探究其化合物适用性的问题,合成了一系列不同取代基的二氟烷基化烯烃。最后结合实验及查阅文献,推测该反应可能是自由基反应历程。N-氰基乙酯是一种重要的有机合成中间体和基础化工原料,可用于合成医药、农药,也可用于染料行业。传统合成方法有酸法和碱法合成,但都存在反应时间长,需在低温下进行的问题,所以制冷耗能大,反应条件苛刻。基于此,我们致力于探索一种新型的连续流反应体系,以乙腈和乙醇为原料,以乙醇钠为催化剂,并以反应体系本身为溶剂,在温度30-50 ℃、压力0.5-0.8Mpa下快速、高效地完成反应,进而与单氰胺反应生成下游产品N-氰基乙酯。所以本研究也将集中于第一步反应,即乙亚胺酸乙酯盐酸盐的连续流反应。利用反应物本身作溶剂以减小污染,使用连续流微反应器可大大缩短反应时间,安全环保,从而达到节约成本,提倡绿色化学的目标。
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