本论文利用酶促聚合方法和原子转移自由基聚合方法相结合来制备功能型嵌段共聚物材料并对其结构和性质进行了研究。首先,利用双官能度引发剂策略成功结合了己内酯的酶促开环聚合反应和苯乙烯/甲基丙烯酸环氧丙酯的原子转移自由基聚合方法,制备了双嵌段共聚物聚己内酯/聚苯乙烯( PCL-b-PSt )和聚己内酯/聚甲基丙烯酸环氧丙酯(PCL-b-PGMA)。为了扩展化学酶聚合反应所得产物的结构种类,端基官能化策略又被用于结合这两种机理完全不同的聚合反应,合成多种结构的功能型共聚物材料,例如:双嵌段共聚物PCL-b-PSt和PCL-b-PGMA、三嵌段共聚物PSt-b-PCL-b-PSt和PGMA-b-PCL-b-PGMA以及五嵌段共聚物PSt-b-PCL-b-PEO-b-PCL-b-PSt。令人惊喜的是,在研究该五嵌段共聚物在水溶液中的聚集行为时,观察到多种形态的“crew-cut”聚集体,比如:标准纳米球、纳米棒、薄片状聚集体、囊泡、纳米管等等。据我们所知,这是首例关于双亲五嵌段共聚物的“crew-cut”聚集研究。关于化学酶聚合方法,先前的文献报道和我们小组的研究都基于酶促开环聚合反应方法和原子转移自由基聚合方法展开的。据此,我们开创性地将酶促自缩聚与原子转移自由基聚合相结合,也实现了双嵌段共聚物的合成。酶促自缩聚反应的成功引入拓宽了化学酶合成技术中酶促聚合方法的种类,开辟了新的研究领域。