金纳米簇的合成、表征及其在环境与生物分析中的应用

来源 :闽南师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jimmy7346
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金纳米簇(AuNCs)由几个至上百个金原子组成。由于AuNCs的尺寸大小与电子的费米波长相近,导致其具有离散的电子态和荧光发光等类似分子的性质;并且因其超小的尺寸,良好的生物相容性和卓越的光学稳定性等性质,故在纳米技术领域展现了良好的应用前景。本论文采用牛血清白蛋白(BSA)作为分子模板合成了含25个金原子的水溶性AuNCs,探索其荧光信号与生物分子和无机离子的响应相关性,创建了几种新型荧光传感器,展开其传感机理与应用性研究。(1)基于Cysteine(Cys)分子修饰AuNCs引起其表面缺陷减小与荧光信号增强的现象,建立了高灵敏AuNCs荧光法测定痕量Cys的新方法。该方法线性范围(2.0-800.0nmol mL-1)宽、灵敏度高(检出限(LD)为1.2nmol mL-1)、选择性好,用于实际样品中Cys含量的测定,其结果与电化学生物传感相吻合。同时,用红外光谱(FTIR)和高分辨率透射电子显微镜(HRTEM)表征了AuNCs和AuNCs-Cys的结构,讨论了AuNCs荧光法测定Cys的反应机理,促进了AuNCs在生物科学领域的发展。(2)研究发现Cu2+可与BSA-AuNCs中BSA链上的甘氨酸络合生成Cu2+-BSA-AuNCs络合物而导致体系的荧光猝灭;而焦磷酸根(P2O74-, PPi)能使BSA-AuNCs荧光恢复。据此独特的现象,我们设计了一种测定PPi的新型BSA-AuNCs-Cu2+荧光传感器。该传感器线性范围宽(0.16-78.1μM)、灵敏度高(LD为0.083μM),用于铜电镀废水中PPi的测定,其结果与可见吸收光度法相吻合。同时探讨了BSA-AuNCs-Cu2+荧光传感测定PPi含量的机理。(3)基于S2-与AuNCs表面的Au+作用生成的Au2S沉淀导致体系荧光剧烈猝灭现象,设计了一种新型AuNCs荧光传感测定S2-的新方法。所提出的传感器能在大多数高浓度的阴离子场合下高选择性、灵敏(检出限0.029μM)地测定水样中S2-含量,与电化学法测得的结果一致,显示了其环境友好、简便、快速响应、实用等特性。同时,用HRTEM检测了AuNCs外观形态的变化,讨论了测定S2-的传感机理。
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