N-烷氧丙基-N’-乙氧羰基硫脲的合成及性能研究

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本文在综述硫脲及其衍生物研究现状和发展趋势的基础上,设计出一类新型酯基硫脲——N-烷氧丙基-N’-乙氧羰基硫脲;研究了该类酯基硫脲的合成方法,考察了它们与金属离子的作用以及在矿物表面的吸附行为,并探讨了它们的浮选性能。以氯甲酸乙酯与NaSCN为原料,N,N’-二甲基苯胺为催化剂,经相转移催化反应,合成中间体烷氧羰基异硫氰酸酯;该中间体再与烷氧丙胺发生加成反应,合成烷氧丙基酯基硫脲。在氯甲酸乙酯与NaSCN的摩尔比为1:1.1,催化剂用量为氯甲酸乙酯物质的量的6%,反应温度为0~5℃,反应时间为4h的条件下制备乙氧羰基异硫氰酸酯中间体;然后再分别加入3-甲氧基丙胺、3-乙氧基丙胺、3-异丙氧基丙胺、3-丁氧基丙胺和3-甲乙氧基丙胺五种烷氧丙胺(烷氧丙胺与氯甲酸乙酯用量的摩尔比为1.1:1),在10℃下反应90min,分别合成了甲氧丙基酯基硫脲、乙氧丙基酯基硫脲、异丙氧丙基酯基硫脲(IPOPECTU)、丁氧丙基酯基硫脲(BOPECTU)和甲乙氧丙基酯基硫脲五种烷氧丙基酯基硫脲(AOPECTU)产品,收率分别为86.31%、87.27%、83.63%、90.56%和84.71%。通过总氮测定、紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振对合成物质的结构进行了表征,确定合成了目标产物——N-烷氧丙基-N’-乙氧羰基硫脲。用紫外光谱和红外光谱研究烷氧丙基酯基硫脲与金属离子的作用,揭示其与金属离子的可能作用机理。结果表明,烷氧丙基酯基硫脲与Cu2+、Cu+和Ag+之间可能存在化学作用,而与Fe2+、Fe3+、Co2+、 Ni2+、Zn2+和Pb2+可能不存在化学作用,烷氧丙基酯基硫脲可通过其分子中的C=O氧原子和C=S硫原子与亚铜和铜离子螯合成六元环。烷氧丙基酯基硫脲在黄铜矿(Cp)、闪锌矿(Sp)和黄铁矿(Py)三种单矿物表面吸附的红外、紫外光谱和热力学研究表明,烷氧丙基酯基硫脲在Cp表面的吸附为化学吸附,而在Sp、 Py表面的吸附可能以物理吸附为主。单矿物Cp、 Sp、 Py、 Ga(方铅矿)的浮选和实际矿石的浮选结果进一步表明该类酯基硫脲是硫化铜矿的强捕收剂,性能优于常用捕收剂丁黄药和N-烃氧羰基-N’-丙基硫脲。
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