1,3,5-三芳基-2-吡唑啉衍生物金属离子探针的合成及性能研究

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荧光探针作为一种重要的标识方法,是极好的生物分子传感器,具有灵敏度高、试样量小,反应迅速等特点,是现代科研中不可缺少的检测手段。随着科学技术的发展,荧光探针的合成及应用技术不断进步,对有机荧光化合物的研究也不断地加深,荧光探针的发展空间将越来越广阔。吡唑啉衍生物是一类很重要的具有多种活性的含氮五元杂环化合物,具有较强的生物活性,如具有抗菌消炎、止痛、抗高血压、抗抑郁、抗结核及抗癌等活性,在药物研究中的地位越来越重要。同时吡唑啉衍生物还有着很强的蓝色荧光、较高的激发能量和空穴传输效率,常被化学传感器或荧光探针检测金属离子,有机发光二极管光导及电致发光体系及新型荧光材料等,并且良好的稳定性。鉴于吡唑啉类物质在医药和荧光材料方面的重要作用,本论文工作主要是在吡唑啉衍生物的合成、荧光性质的研究及在荧光探针的应用方面。文章开端对荧光分子探针及吡唑啉衍生物荧光探针的理论意义及国内和国际的最新工作情况概括,设计合成了三个新型的吡唑啉,利用紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、荧光光谱(Fs)对它们与不同金属离子探针进行探究,具体工作主要包括以下部分:1.合成了三种1,3,5-三芳基2-吡唑啉衍生物,通过1HNMR、13CNMR和HRMS对其结构进行了表征。2.测定查尔酮衍生物的吸收光谱和荧光光谱。测定化合物3c在石油醚、CH2Cl2、CH3COOC2H5、CH3COCH3、CH3CN、CH3OH、CH3CH2OH、THF八种溶液的光谱。选用乙醇、乙腈两种溶液作溶剂分别研究研究查尔酮化合物金属离子荧光探针,乙醇为溶剂时化合物3c对Cu2+有较好的选择性。乙腈为溶剂时化合物3c对各离子的选择性均不理想,查尔酮类三个化合物金属离子探针都没有达到荧光探针需要。3.探究吡唑啉衍生物金属离子荧光探针,本文吡唑啉三个化合物的取代基有给电子基团(甲氧基),也有吸电子基团(甲酸甲酯基)。以乙腈/水(1:1,v/v)为溶剂的三个化合物对Cu2+都能识别响应,具有明显的荧光猝灭,Cu2+对三个化合物的荧光猝灭效率分别是:化合物4a约为48倍,4b是24倍,4c是80倍,它们的选择专一性都比较好。对比吡唑啉的三个化合物,化合物4c金属离子探针时受其他金属离子的干扰最小,即对Cu2+的探针选择专一性最佳,达到了荧光探针要求的高选择性、反应迅速、试样量小等特点。不但为后期利用这类吡唑啉衍生物荧光探针分子在环境检测、生物医学技术等领域中能够高选择性地检测Cu2+离子提供一定理论基础,而且为研究更多高选择性的荧光探针分子,在很低的浓度下探测过渡金属、重金属离子和一些有毒物质提供更多的信息。
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