新型取代3H-吲哚探针分子的合成及其与分子有序体的相互作用

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论文研究新型3H-吲哚探针分子的合成及其与分子有序体的相互作用.由于这类探针分子对微环境极高的灵敏性,是一类很好的作为研究微环境和超分子体系的荧光探针,这属于当今超分子化学领域研究的热点之一.论文从普通原料通过烯胺化、烯胺酰基化和水解、Fischer成环反应、硝基还原、卤化、季铵化和芳胺烷基化反应合成了两类6种新型取代3H-吲哚分子:2-(对-3-氧杂戊基氨基)苯基-3,3-二甲基-5-乙酯基-3H-吲哚基-甲基-二-十六烷基碘化铵(2)、2-(对-3,6-二氧杂-辛基氨基)苯基-3,3-二甲基-5-乙酯基-3H-吲哚基-甲基-二-十六烷基碘化铵(3)、2-(对-3,6,9-三氧杂-十二基氨基)苯基-3,3-二甲基-5-乙酯基-3H-吲哚基-甲基-二-十六烷基碘化铵(4)、2-(对-十二烷基氨基)苯基-3,3-二甲基-5-乙酯基-3H-吲哚基-甲基-二-十六烷基碘化铵(5)、2-(对-十二烷基氨基)苯基-3,3-二甲基-5-乙酯基-3H-吲哚基-二甲基-十八烷基碘化铵(6)、2-(对-十六烷基氨基)苯基-3,3-二甲基-5-乙酯基-3H-吲哚基-甲基-二-十六烷基碘化铵(7),并采用NMR、MS、FT-IR、元素分析等方法对产品进行鉴定和表征,并在工作中改进了合成条件和纯化方法.论文采用稳态荧光光谱、荧光各向异性光谱、荧光寿命和紫外-可见吸收光谱等方法研究了探针分子与β-环糊精、血清蛋白和反胶束中AOT的相互作用.在3H-吲哚季铵盐分子与β-CD之间的相互作用中,首次证实3H-吲哚季铵盐与β-CD作用过程中随着温度变化而形成不同的包合物模型.发现分子2在20℃时能形成1:3轮烷,而在35℃时只能形成1:2包合物;分子3在20℃时能形成1:3或1:4轮烷,而在35℃时只能形成1:2或1:3包合物;分子4在20℃和35℃都只能形成1:1包合物;在室温下,分子5和7与低浓度β-CD作用形成1:1包合物,随着β-CD浓度的增加,形成1:4轮烷.在研究3H-吲哚分子及其季铵盐分子与血清蛋白之间相互作用过程中,发现并建立了一个用分子1来测试人血清蛋白(HSA)的分析方法,检测限(LOD)为0.34μg/ml(3SD),工作曲线的范围为2.6-400μg/ml,该法测量HAS时灵敏度高,试剂稳定,精密度高,抗干扰,γ-G不反应,可用于测定血清样品中的白蛋白;探针分子1与人血清蛋白的结合作用可使3H-吲哚的荧光强度增强,而对蛋白质却具有猝灭性质,由实验得知此猝灭为静态猝灭,并求得分子1与人血清蛋白的结合常数和结合位点数分别为K<,a>=8.51×10<5>dm<3>/mol,n=1.19.同时在研究中还发现HAS与分子1存在着能量转移现象,转移效率最大可达93.7﹪,根据Foster提出的偶极-偶极非辐射能量转移理论,得到HAS中214位色氨酸残基与分子1之间的距离为27.0埃([HAS]为9.6×10<-7>M,分子1浓度为4×10<-5>M).在另外研究分子1及其季铵盐与牛血清蛋白(BSA)作用过程中又发现,取代3H-吲哚被季铵化后,其结合常数显著降低,结合位点基本没变,但与色氨酸残基距离反而变小.在研究3H-吲哚探针分子5和7与AOT反胶束作用中,求得质子结合常数、荧光各向异性和体系的介电常数,并发现,随着季铵盐氮正离子与芳香氮原子之间的烷基链的增长,与之相连的苯环和吲哚环进一步向远离水核的有机相移动,即分子7吲哚环比分子5更加深入界面,表现出了质子结合常数的减小(K=16.4到K=1.89)和荧光强度随pH值变化的拐点变小(pH=6.5到pH=5.6).各向异性的增大和微观极性的减小也证明了这点.
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