【摘 要】
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醇类化合物在自然界广泛存在,而且应用广泛。因而相比于卤代物等传统的反应物,醇有着很大的应用潜力。相比于伯醇和仲醇,叔醇由于具有其位阻相对较大,活性较低,而且容易发生消除反应等因素,导致其反应难度较高,效率更低。同时,通过叔醇的转化,可以合成一系列通常难以合成的含有季碳中心的化合物。因而,对叔醇分子的活化具有很高的研究价值。最近,可见光催化迎来了一个迅猛发展的时期。因为其高效,绿色,温和,受到了化学
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醇类化合物在自然界广泛存在,而且应用广泛。因而相比于卤代物等传统的反应物,醇有着很大的应用潜力。相比于伯醇和仲醇,叔醇由于具有其位阻相对较大,活性较低,而且容易发生消除反应等因素,导致其反应难度较高,效率更低。同时,通过叔醇的转化,可以合成一系列通常难以合成的含有季碳中心的化合物。因而,对叔醇分子的活化具有很高的研究价值。最近,可见光催化迎来了一个迅猛发展的时期。因为其高效,绿色,温和,受到了化学家们的广泛关注。在本论文中,我们设计利用叔醇的草酸单酯铯盐来活化叔醇,利用可见光催化的策略,实现和炔基高碘试剂的偶联反应,制备一系列含有季碳中心的非末端炔烃。首先,我们通过条件优化,确立了反应的最优条件为以Ir[dF（CF3）ppy]2（dtbbpy）PF6为光催化剂（5 mol%）,1,4-二氧六环为溶剂（0.067M）,水作为添加剂（15.0 equiv）,在28W白灯照射下室温反应。底物范围的考查发现,炔基试剂的取代基对反应有这很大的影响,并且如果三级碳自由基过于稳定,反应也无法发生。最终我们以中等到较好的收率得到了目标化合物,并且利用氢谱和碳谱确定。与此同时,我们还尝试了叔醇的脱氧插羰炔基化反应。但是在经过系统的筛选之后,反应效率并不是很高,可能是由于产生的三级碳自由基对一氧化碳的插入这一步相对较难。
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