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大洋多金属结核(以下简称“大洋结核”)是支持未来工业发展的深海战略储备资源,其商业开采技术储备,面临开采平台离岸远、运输港口远,运输成本高等问题。大洋结核的原位加工,由于成本优势明显,成为大洋结核加工技术发展新趋势。海洋采矿平台运行、船舶作业人员生活都需要大量淡水,必须淡化大量海水。海水淡化处理中投放的杀生剂,经自然作用下易形成有毒三氯苯酚,直接排放不符合《国际海洋法公约》对水体排放要求。三氯苯酚具有还原性,利用这一特性,以三氯苯酚为助浸剂,协同黄铁矿还原浸出大洋结核,浸出回收锰的同时使海水淡化废水资源化利用。对浸出液中残留的三氯苯酚,采用微生物燃料电池法深度净化,使废水达到排放标准。研究添加三氯苯酚助浸剂的有机/无机复合体系浸出锰技术,为丰富和完善大洋结核浸出技术、废水资源化利用努力,具有一定的实践指导意义。以大洋结核为研究对象,考察无机体系下单因素对锰浸出率、单质硫残留量和铁转化的影响以及该体系下黄铁矿的转化途径。在黄铁矿用量为12.8%、浸出温度80℃、硫酸浓度1.5 mol/L、液固比6:1条件下浸出6 h,锰浸出率为90.2%。增加硫酸浓度、提高浸出温度、延长浸出时间可以减少单质硫在浸出渣表面残留量,从而提高锰浸出率。有机体系下,通过助浸剂2,4,6-TCP浓度、大洋结核用量、黄铁矿用量单因素试验,发现在2,4,6-三氯苯酚初始浓度为300 mg/L、大洋结核矿浆浓度为166.7 g,/L条件下,锰浸出率为5.8%,2,4,6-TCP能还原浸出大洋结核并被降解。有机/无机复合体系在2,4,6-TCP初始浓度为300 mg/L、黄铁矿用量为12.8%条件下,锰浸出率达97.6%,残留2,4,6-TCP浓度为50.1 mg/L。同时查明2,4,6-TCP助浸剂强化浸出大洋结核中锰的机理:2,4,6-TCP直接还原大洋结核,加剧大洋结核内矿物晶格破坏,使得Cu2+、Co2+、Ni2+等金属阳离子释放于浸出液中,浸出体系氧化还原反应电位升高,提高体系化学反应活性,强化浸出锰。对残留浓度为50 mg/L的2,4,6-TCP废水,采用微生物燃料电池法处理,作用5天后,2,4,6-TCP去除率达97.4%;查明了2,4,6-TCP降解途径:2,4,6-TCP在细菌的催化作用下先降解成2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)后被降解成CO2。