硫自养与电化学氢自养协同去除饮用水中高氯酸盐的研究

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高氯酸盐是一种具有高度扩散性的持久性有毒污染物,广泛应用于军工和烟火生产等领域。高氯酸盐进入人体后会抑制甲状腺激素的产生,从而影响对碘的吸收。常规处理方法难以有效去除水中的高氯酸盐,近年来微生物处理法日益受到研究者的关注。本试验解析了厌氧污泥驯化效果和微生物种群结构的演替变化。从进水ClO4-浓度、空床接触时间(Empty Bed Contact Time,简称EBCT)两个方面研究硫自养反应器对饮用水中ClO4-的还原性能,确定硫自养反应器最佳运行参数。研究硫自养反应器与电化学氢自养反应器协同去除饮用水ClO4-的性能。所得结果如下:驯化培养过程中没有发现中间产物ClO3-和ClO2-的积累,ClO4-可以完全转化为Cl-。还原过程中发生S0的歧化反应,但产生的SO42-主要来自高氯酸盐还原过程中S0的氧化。ClO4-还原过程产生的H+使溶液pH降低至6.6~7.0,但仍保持在适宜高氯酸盐还原菌新陈代谢的范围内。驯化初期,厌氧污泥蛋白质浓度降低,微生物量减少。驯化中期,无机自养厌氧菌进入生长期,细菌数量增加蛋白质浓度升高。驯化末期,污泥蛋白质浓度增速减缓,降解性能趋于稳定。对比驯化前和驯化后微生物形态发现,丝状菌数量逐渐减少,杆菌的数量增加,并成为优势菌。接种污泥中不同微生物对无机自养环境的适应能力不同,因此不同驯化阶段表现出不同的高氯酸盐还原菌优势菌种,微生物种群结构也发生变化。驯化培养初期,接种污泥中优势菌种为Sulfurospirillum sp. EK7、Sulfurospirillum cavolei、Marinobacter taiwanensis、 Desulfocapsa thiozymogenes和Pandoraea sp.PVC(14d)6。驯化中期,出现新菌种Jonquetella anthropi,同时Marinobactertaiwanensis成为优势菌株。驯化后期,Marinobacter taiwanensis、Methyloversatilissp. cd-1和Desulfomicrobium norvegicum消失,arsenate-reducing bacterium NP4和Methyloversatilis universalis密度增大,逐渐成为优势菌种,对高氯酸盐的还原起到主导作用,并出现新菌株Ultramicrobacter hongkongensis。研究EBCT为18h改变进水ClO4-浓度对硫自养反应器性能的影响。增大进水ClO4-浓度,微生物受到冲击负荷的影响,适应浓度变化的时间增加,出水ClO4-浓度也随之增大。反应进行一段时间后,出水ClO4-浓度逐渐减低并趋于稳定,去除率升高。S0的歧化反应增加出水SO42-浓度。进水pH为6.97.3,出水pH为6.57.2,满足高氯酸盐还原菌的新陈代谢条件。整个运行阶段反应器出水DO范围为0.40.7mg/L,ORP范围为-280-180mV,达到ClO4-还原所需厌氧条件。反应器出水Cl-浓度,符合《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)规定的标准。研究进水ClO4-浓度50μg/L改变EBCT对硫自养反应器性能的影响。改变EBCT由于容积负荷对微生物降解性能的影响,出水ClO4-浓度增大。出水ClO4-浓度随着EBCT的减小而增大。出水SO42-浓度随着EBCT的减小而降低。反应器运行过程中进、出水pH分别为6.57.7和6.77.1,该试验pH环境可以满足高氯酸盐还原菌的生长需求。出水DO、ORP随着EBCT的减小呈现降低的趋势,形成较好厌氧环境利于高氯酸盐还原菌反应。反应器出水Cl-浓度,符合《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)规定的标准。随着EBCT的减小,反应器出水Cl-浓度降低。研究进水ClO4-浓度1100μg/L、电流50mA条件下,改变EBCT对硫自养与电化学氢自养组合反应器性能的影响。EBCT为12h和8h条件下,反应器出水ClO4-浓度范围分别为1.32.1μg/L和2.33.5μg/L,缩短EBCT出水ClO4-浓度增加,去除率降低,但反应器整体去除效率较高达到99%以上。反应器出水SO42-浓度低于120mg/L,满足饮用水水质标准SO42-浓度不超过250mg/L的规定。电化学氢自养减轻了硫自养段ClO4-负荷,反应器出水SO42-浓度低于常规硫自养反应器出水浓度。EBCT减小,出水SO42-浓度显著降低。进水pH稳定在6.97.3之间。硫自养段出水pH在6.77.1之间,电化学氢自养段出水pH在7.88.2之间。利于ClO4-还原反应的进行。反应器出水DO为0.300.38mg/L,出水ORP为-280-253mV,表明反应器能形成良好的厌氧环境。EBCT12h和8h,对应出水Cl-浓度范围为2.202.65mg/L和2.132.58mg/L。出水Cl-浓度随着EBCT的减小而降低。出水Cl-浓度符合《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)规定的标准。
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