酰胺双吡啶配合物的组装,结构及其性能的研究

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金属-有机配聚物作为一种新型功能性分子材料,不仅仅是因为配合物具有良好的分子设计和裁剪性,而且在光、电、磁、催化、吸附交换等方面具有很广阔的应用前景,所以,将功能配位聚合物转化为功能材料,成为无机化学和材料化学领域的研究热点,满足随着社会发展对新材料的大量需求。目前,虽然化学工作者们已经制备出许许多多的配合物,但是影响配合物结构的因素很复杂,真正的实现晶体工程,即实现对目标产物的定向合成还需要更多研究者的实验积累和进一步探索。我们认为,使用刚性钳形配体是设计组装具有孔洞或大环结构聚合物的一条途径。钳形吡啶酰胺类配体具有“双臂”,能够与金属配位形成孔洞结构或大环结构,而且该类配合物结构特点以及相应的官能基团的作用,使得它们在光、电、磁、以及催化等方面具有优良的性能。在本论文中,我们主要做了以下三部分工作:一、首先以刚性钳形配体N,N’-bis-(3-pyridyl)isophthalamide(L)分别与金属离子Hg(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)自组装,合成了十个配合物。[HgLCl2]2 (1), [HgLBr2]2(2), [HgLI2(DMF)2]n(3), [HgLCl(SCN)]n(4), [CoLCl2]2(5), [ZnLCl2]2 (6), [(ZnLSO4)]8n (7), [CuL2SO4·H2O](8), [CdLI2]4n(9), [CdLI2]2(10)。通过单晶X-射线衍射表明了它们的晶体结构:配合物1、2、5、6、8和10是双核结构:其中配合物1、2、5、6与配体组成了28-元环的大环结构,而配合物8是一个特殊的笼状结构;配合物10是一个两分子的大环结构;配合物3、4、9是扭曲的一维螺旋结构;配合物7是由硫酸根桥连的三维结构。通过对上述配合物的研究表明,配合物在自组装的过程中,阴离子、温度对其结构的影响起着至关重要的作用。二、在配合物5分别与HgCl2和CdSO4通过挥发法得到了配合物1和配合物11,通过XRD、扫描电子显微(SEM)、X射线电子能谱(EDS)及X-射线单晶衍射测试发现,经过溶解-交换反应-再结晶,无限循环这样的过程后,配合物5交换得到相应的配合物,这为我们今后培养配合物,提供了一种新的方法。三、常温下我们研究了配体和配合物[HgLCl2]2(1), [HgLBr2]2(2), [HgLI2(DMF)2]n(3), [HgLCl(SCN)]n(4), [ZnLCl2]2(6), [(ZnLSO4)]2n(7), [CdLI2]4n(9)的固态荧光性能,分析结果表明:与配体相比较而言,配合物的荧光强度都有所减弱。此外,我们还对一些配合物做了热稳定性和电化学性能的研究,从而发现了配合物的结构与其性能之间的关系,这为我们以后构筑出具有特定结构的金属有机聚合物提供了理论上的依据。
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