利用碳化钙为炔源对羧酸的O-乙烯基化和含氮杂环的N-乙烯基化研究

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碳化钙,俗称电石,是一种灰黑色的固体,遇水发生剧烈反应放出乙炔气。在有机合成中,碳化钙多作为炔源参与反应,以两个碳原子的形式引入到产物中,从而在产物中构建三键或双键。如制备对称的二取代炔烃化合物、非对称的单取代炔烃化合物、聚炔烃、烯烃化合物等。本论文在对现有文献归纳总结的基础上,探索了利用碳化钙为炔源对羧酸的O-乙烯基化和含氮杂环的N-乙烯基化。论文分为三章:第一章:碳化钙在有机合成中的应用进展本章综述了近些年来碳化钙在有机合成中的应用进展。碳化钙可以被用来制备对称的二取代炔烃、非对称的单取代炔烃、聚炔烃、芳基吡咯、三氮唑、六元环和烯烃等化合物。第二章:碳化钙为炔源对羧酸的O-乙烯基化探索了利用碳化钙为炔源对RCOOH中的O-乙烯基化的方法。提出了可能的反应机理,并逐一通过实验进行了验证,即:亲核加成机理、炔烃水化脱水酯化机理。结果表明苯甲酸比苯甲醇更难实现O-乙烯基化。第三章:利用碳化钙为炔源对含氮杂环的N-乙烯基化发展了一种在碱性条件(KOH-DMSO),利用碳化钙为炔源对含氮杂环的N-乙烯基化的方法,并提出了可能的反应机理。该方法操作简单、易于控制,不需要高压高温,所用催化剂廉价易得,底物适用范围良好,部分产物的产率高达98%,在有机合成方法学上具有一定的参考价值。
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