基于紫精配体晶态材料的合成及光致变色性能的研究

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Metal–organic frameworks(MOFs)是由金属离子与有机配体通过配位作用得到的一种材料。由于其在储能,混合气体的分离,催化等领域具有潜在的应用性而引起了材料科学家们的关注。变色材料是指当物质受到光,热,压力,气体,溶剂效应等外界刺激引发颜色的变化,因此可作为这些刺激的传感材料。其中受光照引起变色的材料称为光致变色材料。近年来,由于MOF材料的兴起,材料科学家们将目光转向制备金属-有机杂化的光致变色MOF材料。紫精(1,1′-双取代-4,4′-联吡啶)具有缺电子性,氧化还原活性,是一类良好的可以用来构筑金属-有机杂化光致变色材料的配体。经过十几年的发展,一些紫精基晶态杂化光致变色材料已经被合成。材料科学家们在获得结构,光致变色现象的同时逐渐开发了具有多种功能的紫精基金属-有机光致变色材料。这意味着未来此类材料将朝着具有实际应用价值的方向迈进。因此合成与研究此类材料对科技的发展以及人类的进步具有极大的意义。然而,合成金属-紫精杂化的晶态光致变色材料仍然面临着诸多挑战,比如对最终产物性能的难以预知性,固态材料受分子构型的限制等。研究分子构型对材料光致变色性能的影响有望帮助人们有针对性的开发此类材料。本论文的研究成果如下:1.选用一个柔性末端含氮的联吡啶鎓盐衍生物作为配体,与间苯二甲酸结合,采取溶剂热的合成方法获得了两例由不同金属中心调节的金属-紫精配位聚合物。在同样的条件下两者的光敏性,光产物的稳定性具有明显的差异。我们在研究了两者光致变色机理的同时也探讨了金属中心对化合物光致变色性能的影响。为讨论紫精基晶态光致变色材料的结构和性质之间的关系提供了具有参考价值的例子。2.通过溶剂热的合成方法,得到了一例镉-紫精杂化的强光敏性化合物。解释了光致变色的机理并研究了其光控荧光的性质。也探索了它在无墨可擦打印方面的应用。结果表明该化合物是一个可以对其荧光发射强度进行调节的固态智能分子材料,并且可应用在无墨印刷环保材料之中。综上所述,本论文中,通过在分子水平上的精心设计,将紫精配体引入金属-有机配位聚合物中,得到了金属-紫精杂化的晶态光致变色材料。研究了它们光致变色的性质,光致变色的机理,构型与性质之间的关系,光控荧光的性质,以及在无墨可擦印刷方面的应用。
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