论文部分内容阅读
白木(?)fAquilaria sinensis (Lour.) Gilg为瑞香科Thymelaeaceae沉香属植物,文献报道白木香含有黄酮、萜类、木脂素、甾体等化学成分,具有抗菌、镇痛抗炎、抗肿瘤、利泄、降糖等生物活性。健康的白木香树通过自然因素或人为因素的作用后可形成含有树脂的芯材,即沉香。沉香的主要成分为倍半萜和2-(2-苯乙基)色酮类化合物,且沉香作为一种传统中药,具行气止痛、温中止呕、纳气平喘的功效,可用于胸腹胀闷疼痛、胃寒呕吐呃逆、肾虚气逆喘急等症状。本研究应用多种色谱技术和波谱技术,从白木香树干正丁醇萃取物中分离纯化出16个单体化合物(化合物1～16),根据理化性质和波谱数据(MS, UV, IR, ID,和2D-NMR)鉴定上述化合物的结构,分别为threo-buddlenol C (1), thero-ficusesquilignan A (2), erythro-buddlenol C (3),(±)-buddlenol D (4),(-)-杜仲树脂酚(5),(-)-松脂素(6),5’-甲氧基落叶松脂醇(7),erythro-guaiacylglycerol-β-coniferyl ether (8), threo-guaiacylglycerol-β-coniferyl ether (9), herpetin (10),(+)-丁香树脂酚(11),curuilignan (12),刺五加酮(13),松伯醇(14),3,4,5-三甲氧基苯酚(15),雪胆甲素(16)。其中化合物1～13均为木脂素类化合物,且化合物1～4为首次从瑞香科植物中分离得到的倍半木脂素类化合物。本次研究应用多种色谱技术和波谱技术,从人工打洞沉香乙酸乙酯萃取物中分离纯化出38个(化合物17～54)单体化合物,根据理化性质和波谱数据(MS,UV,IR,1D,和2D-NMR)鉴定其结构,分别为8a,12-dihydroxy-selina-4,11-dien-14-al (17),9β-hydroxy-selina-4,11-dien-14-al (18),9β-hydroxy-selina-3,11-dien-14-al (19),9β-hydroxy-selina-3,11-dien-12-al (20),9β-hydroxy-eudesma-3,11(13)-dien-12-methyl ester (21),1,5;8,12-二环氧-愈创木-12-酮(22),4-epi-15-hydroxyacorenone (23),7αH-9(10)-ene-11,12-epoxy-8-oxoeremophilane (24),12,15-dioxo-a-selinen(25),(4αβ,7β,8αβ)-3,4,4α,5,6,7,8,8a-octahydro-7-[1-(hydroxymenthyl)ethenyl]-4a-methylnaphthalene-1-carboxaldehyde (26), eudesmane-1β,5α,11-triol (27),(-)-7βH-eudesmane-4a,11-diol (28), ent-4(15)-eudesmen-11-ol-1-one (29),缬草萜烯醇(30),11-hydroxy-valenc-1(10)-en-2-one (31), neopetasane (32),(1β,4αβ,7β,8αβ)-octahydro-7-[1-(hydroxymenthyl)ethenyl]-1,8a-dimethylnaphthalen-4a(2H)-ol (33),1,5,9-三甲基-1,5,9-环(34),5-羟基-6-甲氧基-2-[2-(3-羟基-4-甲氧基苯基)乙基]色酮(35),6-甲氧基-2-[2-(3-羟基-4-甲氧基苯基)乙基]色酮(36),5,6-环氧-7β-羟基-8β-甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮(37),6-甲氧基-2-[2-(3-甲氧基-4-羟基苯基)乙基]色酮(38),5-羟基-6-甲氧基-2-[2-(4-甲氧基苯基)乙基]色酮(39),6-甲氧基-2-[2-(4-甲氧基苯基)乙基]色酮(40),6-甲氧基-2-[2-(3-甲氧基苯基)乙基]色酮(41),6,7-二甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮(42),6,8-二羟基-2-(2-苯乙基)色酮(43),4’-羟基-6-甲氧基-2-(2-苯乙基)色酮(44), oxidoagarochromone A (45),oxidoagarochromone B(46),5-羟基-7,4’-二甲氧基黄酮(47),3-hydroxy-4-methoxy-methyl ester(48),姜油酮(49),对甲氧基苯丙酸(50),正三十二烷醇(51),(20R)-24-ethylcholest-4-en-3-one (52),麦角-4,6,8(14),22-四烯-3-酮(53),豆甾醇(54)。化合物17-34为倍半萜类化合物,化合物35～46为2-(2-苯乙基)色酮类化合物,其中,化合物17～23,35～37为新化合物。采用滤纸片琼脂法对上述54个化合物(化合物1～54)进行金黄色葡萄球菌和烟草青枯菌的抑制活性测试,结果显示化合物1,4,20～21,23～26,32,45～46,49对金黄色葡萄球菌和烟草青枯菌均有一定的抑制活性,化合物8,13,17,36,39仅对金黄色葡萄球菌有一定的抑制活性；化合物3,32,53仅对烟草青枯菌有一定的抑制活性；其余化合物对两种菌株均无抑制活性。参照Elmann的方法对化合物17～54进行了乙酰胆碱酯酶抑制活性的测试,结果显示：化合物20,22～26,28,32,35～37,40,42,44～46对乙酰胆碱脂酶具有一定的抑制活性,其中包括8个倍半萜和8个色酮类化合物。本次对白木香树干部位进行研究得到13个木脂素类化合物,并结合前人的研究,可知白木香树干的主要化学成分为木脂素和黄酮类；对人工打洞沉香进行研究发现其主要成分为倍半萜和2-(2-苯乙基)色酮类,与文献报道的沉香主要化学成分类别一致。由此可知,白木香与沉香的化学成分存在明显差别,二者化学成分上的差别可用于区分沉香与白木香,为更好的评价沉香的品质及揭示沉香的结香机制奠定了基础,也为更好地开发利用白木香及沉香资源提供了科学依据。