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近几年,溴酚作为典型的新型污染物正受到越来越多的关注和研究。高级氧化技术对于有机物污染物的去除效果较好,已经被广泛地研究并开始应用于饮用水和污水深度处理工艺中。基于硫酸根自由基(SO4·-)的高级氧化是当前国内外热点研究技术,通过紫外线活化过硫酸盐(UV/PS)的方式因其操作简单、绿色环保、能与消毒联用等优势具有良好广阔的应用前景。本文以自然水体中常被检测的2,4-二溴苯酚(2,4-DBP)为模型污染物,主要围绕水体背景成分对UV/PDS和UV/PMS两种氧化工艺降解污染物效能的影响展开一系列研究,对比研究了UV/PDS和UV/PMS氧化体系降解有机物产生的氧化产物和反应路径异同,考察了两种氧化体系降解含溴有机物过程中溴酸盐的生成情况及影响因素,最后提出UV/PDS协同消毒剂氯(氯胺)氧化体系,比较了两种消毒剂对在实际水体中降解2,4-DBP效能及产物影响。UV/PS高级氧化体系可以有效地降解2,4-DBP,利用竞争动力学方法在中性条件下首次测定了SO4·-和HO·与2,4-DBP的二级反应速率分别为4.32×109 M-1s-1和8.73×109 M-1s-1。氧化剂投加量的增加、初始目标物浓度的减少均会提高有机物降解效率,Cl-、CO32-/HCO3-和NOM的存在会抑制UV/PS氧化体系降解2,4-DBP的效率。通过质谱检测推测了含溴有机产物可能的结构与产生路径,UV/PDS体系中容易产生羟基化多溴二苯醚(OH-PBDEs)和羟基化多溴联苯(OH-PBBs)。而在UV/PMS体系易发生溴取代的反应,此外还检测到了醌类物质。当反应pH在碱性条件下,两种体系下溴酸盐的产生受到明显抑制,Cl-促进UV/PDS体系产生溴酸盐,CO32-/HCO3-和NOM的投加对两种体系氧化2,4-DBP过程中溴酸盐的生成产生阻碍作用,但两者作用机理不同。在实际管网出水条件下,消毒剂氯与UV/PDS体系联用可以显著地提高2,4-DBP的去除效果,而氯胺的加入则明显降低了目标物的降解效率。Cl-对UV/PDS/氯体系和UV/PDS/氯胺体系降解2,4-DBP的降解具有促进作用,而过量的Cl-会抑制UV/PDS/氯胺体系对目标物的降解。UV/PDS/氯和UV/PDS/氯胺体系中氧化产物检测表明,氯消毒条件下产物易发生氯取代和羟基取代,而当消毒剂是氯胺时,体系中检测到含氮消毒副产物(N-DBPs)的生成。