磷酸铁生产废水的反渗透膜处理及回收利用

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工业废水一直是水体污染的主要来源,随着人们环境意识的不断提升,对工业废水的排放要求也越来越高,同时对废水治理技术不断提出新的挑战。将工业废水循环利用和零排放,实现绿色化生产,已成为未来工业生产的发展方向和目标。工业废水的传统处理方法以沉淀法、吸附法、生物法、蒸发浓缩技术等为主,但是这些方法都难以达到工业废水的循环利用和零排放要求。近十几年来,随着新储能材料、移动储能技术和电动汽车的不断发展,对磷酸铁锂正极材料的需求急剧增加。磷酸铁是生产磷酸铁锂的最重要的原材料之一,因此市场对磷酸铁的需求也十分旺盛。电池级磷酸铁的生产原料主要是硝酸铁、氯化铁、硫酸铁,为降低生产成本,以钛白粉生产过程产生的副产品硫酸亚铁也成为了生产磷酸铁的重要原料。以硫酸亚铁生产磷酸铁的过程中产生大量的含硫酸根、磷酸根、钠离子等杂质离子的废水,直接排放会造成严重环境污染。为减少废水排放,使废水得到循环利用,本文采用反渗透技术对生产电池级磷酸铁的废水进行了零排放工艺设计,同时采用滤液和浓缩液的混合液制备了硫酸钙晶须和磷酸铁。考察了操作压力、料液浓度、温度、p H值等因素对膜分离过程的硫酸根和磷酸根截留率、膜通量和产水率的影响。研究了不同的原料液浓度、反应温度、不同形貌控制剂浓度对硫酸钙晶须形貌以及长径比的影响,对制备的硫酸钙晶须进行了SEM、XRD、TGA表征,以制备的硫酸钙晶须作为填充物料,制备硫酸钙晶须/PVC复合材料,研究不同的硫酸钙晶须填充量对复合材料的力学性能的影响。初步考察了磷酸铁的防锈性能。主要研究结果如下:1.在所考察的工艺条件范围内,反渗透膜对硫酸根、磷酸根均有很高的截留性能,达到99.2%以上,操作压力、料液浓度和温度对膜通量和产水率有显著影响,p H值对膜通量和产水率影响较小。确定最佳的工艺条件为:进水压力0.6 MPa、废水硫酸根、磷酸根浓度0.01~0.02 mol·L-1,温度25~30℃、p H6~8。2.在形貌控制剂R的质量浓度为0.1~1.0%范围均可制备得到硫酸钙晶须,为宽度约1-5μm,长径比20~30的二水硫酸钙(CaSO4?2H2O)。最佳制备工艺条件为:SO42-浓度0.3 mol/L、反应温度80℃。3.作为填充物料制备的硫酸钙晶须/PVC复合材料的力学性能比未添加的PVC材料有显著提高。与填充相同量的碳酸钙/PVC复合材料进行对比时,结果表明,碳酸钙和硫酸钙晶须的复合材料的抗冲击强度性能相当,硫酸钙晶须/PVC复合材料的拉伸强度、断裂伸长率以及弯曲模量比PVC分别提高了46.8%、40.6%、50.3%,增加幅度优于碳酸钙。4.磷酸铁防锈性能比对照的三聚磷酸铝的防锈性能略差,但仍表现出良好的防锈性能。
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