吡啶羧酸衍生物基过渡金属和稀土金属配合物的合成、结构及性能研究

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配位聚合物是通过金属离子与有机配体自组装合成的一类化合物,是配位化学研究的热点,它们不但具有迷人的拓扑结构,并且在光学、催化、磁性、分子识别和气体吸附等多个方面具有非常广阔的应用前景。众所周知,配位聚合物的功能和结构有着密切的联系,探究配位聚合物的自组装规律和影响因素是当前晶体工程的一个重要方向。然而由于配位聚合物在合成过程受到多种不同因素的影响,怎样才能实现对其结构和性能间的有效调控,对研究者们来说是一个巨大的挑战。由于过渡金属Cd2+离子稀土金属Eu3+、Sm3+离子都具有优良的发光性能,而过渡金属Co2+、Ni2+、Mn2+离子具有顺磁性,由这些金属离子所构筑的配合物可能表现出良好的发光和磁学性能。本文利用比较常规的水热合成方法,以过渡金属离子Co2+、Cd2+、Ni2+、Mn2+和稀土金属离子Eu3+、Sm3+分别与3-(3,5-苯二甲酸)-4-吡啶羧酸(H3L),5-(吡啶基-2-甲氧基)-间苯二甲酸(H2Lo),5-(吡啶基-3-甲氧基)-间苯二甲酸(H2Lm),5-(吡啶基-4-甲氧基)-间苯二甲酸(H2Lp)等吡啶多羧酸类衍生物配体,辅以有机含氮类配体1,10-邻菲啰啉(1,10-phen),2,2’-联吡啶(2,2’-bpy)和4,4’-联吡啶(4,4’-bpy)等自组装,得到了十种未见文献报道的化合物。分别是6个基于H2Lm配体的配位聚合物,2个是基于H3L的配位聚合物,1个基于H2Lo和1个基于H2Lp的配位聚合物。化学式分别如下:{[Mn3(OH)(L)(HL)(4,4’-bpy)(H2O)2]2·2(4,4’-bpy)·4H2O}n(1){[Cu2(OH)(L)(2,2’-bpy)2]·5H2O}n(2){[Cd(Lo)]2·H2O}n(3){[Ni2Lp(4,4’-bpy)2][NiLp(4,4’-bpy)(H2O)]}n (4)[Co2(Lm)2(4,4’-bpy)]n(5){[Co(Lm)(2,2’-bpy)]H2O}n(6)[Co(Lm)(1,10-phen)]n(7)[Mn2(Lm)2(4,4’-bpy)]n(8){[Ln2(Lm)3(H2O)4]·(4,4’-bpy)·3H2O}n(Ln=Sm(9),Eu(10))对上述化合物分别进行了X-射线单晶衍射解析,通过分析结果可知,化合物1、5和8是3D网络结构,化合物3、4、6、9和10均为2D层状结构,化合物2和7是1D带状结构。须指出的是化合物4的结构中包含两种不同的层状结构。同时对它们进行了红外光谱、热重分析和X-Ray粉末衍射分析表征。
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