固相荧光传感器的制备及性质研究

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将小分子荧光探针接枝到固相载体的表面,能够得到有较高选择性和灵敏度的固相荧光传感器。与小分子荧光探针相比,固相荧光传感器与目标物结合后可以与待测溶液中的共存物质分离,不但能提高选择性而且能实现传感器的再生和重复使用。因此设计合成具有简便,经济,环保,且能够重复使用的固相荧光传感器具有实际应用价值。本文通过化学键合法将罗丹明和萘酰亚胺衍生物分别固载到功能化的聚苯乙烯微球(PS)上,得到五种固相荧光传感器PS-Acyl-1、PS-Acyl-2、PS-PA-1、PS-PA-3和PS-Acyl-5,并对它们进行了荧光性质和传感机理的研究。具体内容如下:  通过对聚苯乙烯微球的Friedel-Crafts酰基化反应制得的氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-Acyl-Cl),分别与以罗丹明B为母体的N-(罗丹明B)内酰胺乙二胺(1)和硫化N-(罗丹明B)内酰胺乙二胺(2)进行反应,设计合成出两种固相荧光传感器PS-Acyl-1和PS-Acyl-2。实验结果表明,这两种传感器遇到Hg2+后,微球表面颜色会由黄色变成玫红色,且荧光强度随着Hg2+浓度的增加而增加,能够实现对Hg2+可视化的识别,加入Na2S溶液可使传感器再生,可重复使用5次以上。对比两种传感器的光谱性质,由于Hg2+的嗜硫性,PS-Acyl-2显示了对Hg2+更优异的光谱性质。  以邻苯二甲酸酐为酰基化试剂在聚苯乙烯微球表面进行Friedel-Crafts酰基化反应得到羧基化聚苯乙烯微球(PS-PA-COOH),分别与以罗丹明B为母体的N-(罗丹明B)内酰胺乙二胺(1)和N-(罗丹明B)内酰胺二乙烯三胺(3)进行缩合酰化反应,设计合成出两种固相荧光传感器PS-PA-1和PS-PA-3。实验结果表明,这两种传感器在遇到Hg2+后,微球表面的颜色从白色变成了玫红色,且荧光强度随着Hg2+浓度的增加而增加,实现可视化的识别,使用Na2S溶液可使传感器再生,可重复使用4次以上。对比两种传感器的光谱性质,由于多元胺长度的增加,氮杂冠醚氮的供体强度的增加,因而PS-PA-3对Hg2+的荧光响应更高。  通过将以1,8-萘酰亚胺为母体的化合物5上的羧基成盐后,与氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-Acyl-Cl)反应形成酯键,从而得到固相荧光pH传感器PS-Acyl-5。实验结果表明,该传感器能够在pH=5~9范围测定溶液的pH,不受常见金属离子的干扰,并且能够多次重复使用。
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