具有可控长宽比棒状钛硅复合物、花状钛酸和TiO2的制备及其应用

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本论文分别合成了具有可控长宽比的棒状介孔钛硅复合物、花状钛酸、暴露大量(101)晶面的锐钛型TiO2,并对材料的紫外光催化降解效率进行了研究。主要研究内容如下:(1)以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)形成的聚集体为模板、氨水为催化剂、钛酸四正丁酯(TBT)与正硅酸乙酯(TEOS)分别作为钛源与硅源,利用水热法合成具有可控长宽比的棒状介孔钛硅复合材料。实验结果表明,改变CTAB浓度主要影响棒状材料在长度方向上的生长,以此可制备出长宽比位1–4的棒状钛硅材料;随着搅拌速度的降低,棒状钛硅材料的长宽比由1增加至5;棒状钛硅材料的宽度随着氨水加入量的增加而逐渐增加,由75nm增加至120nm;氮气吸附-脱附数据表明,随着长宽比的增加,材料的比表面积逐渐增加。但当长宽比大于5时,长度的增加不利于物质的吸附与传递,致使表面积呈现逐步下降的趋势。以对氯苯酚为目标降解物,在紫外光下分别考察了长宽比、长度与宽度、不同Ti/Si摩尔比对于光催化活性的影响。实验结果表明,当棒状介孔材料的长宽比小于4时,光催化效率随着长宽比的增加而逐渐增加;与宽度相比,棒状钛硅材料的长度对于光催化的影响更大;当Ti/Si=2,长宽比为4时,材料的光催化活性最高,3h降解百分比达到97.67%。(2)目前对于钛酸的合成,大多数集中于利用NaOH溶液,水热法刻蚀TiO2后进行离子交换制备而得。然而,此方法是二步法合成,且产物依赖于所使用的TiO2。为此,首次直接以TBT为钛源、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物(P123)为稳定剂、冰醋酸为溶剂,利用溶剂热法制备出花状钛酸。扫描电子显微镜(SEM)结果表明所制备的花状钛酸是由层状纳米片组装而成,且花状形貌的形成依赖于反应的静置时间;高分辨透射电子显微镜(HRTEM)图片表明每个纳米片的层数为6–10层,且层间距为0.83nm;从X-射线衍射(XRD)谱图分析可知,静置时间的变化不会引起相变化。此外,不加入P123的空白实验测试结果表明,P123的两个端基链与纳米片上的金属离子之间存在微弱的作用力,为纳米片提供了空间和电子稳定性,阻止了钛酸的形貌以及相变化。450oC下煅烧5h,对花状结构不产生影响。且煅烧后得到暴露大量(101)晶面的锐钛型花状TiO2。在紫外光下,考察了花状TiO2对于对氯苯酚的光催化降解活性。结果表明,当花状TiO2用量为0.50g L-1,对氯苯酚溶液浓度为30mg L-1时,紫外光照射3h降解效率就能达到100.00%。
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