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热固性粉末涂料由于其低挥发性、高涂装效率及优异的工艺特性而广泛应用于各行各业。三（环氧丙基）异氰尿酸酯（TGIC）和三（β-甲基环氧丙基）异氰尿酸酯（TMGIC）是应用于热固性粉末涂料的固化剂。由于其耐候性好，热稳定性高，力学性能优越，因而用途广泛。高纯度的TGIC还具有优异的高温电性能，可用于制造电器绝缘材料、印刷电路以及层压板和塑料的稳定剂。三（β-甲基环氧丙基）异氰尿酸酯作为TGIC的替代品，机械性能与电性能更加优良，且具有优良的耐紫外线及耐候性，是一个非常有发展前途的产品。本文针对高纯度无氯残留TGIC及其替代物TMGIC的合成工艺进行研究。以三烯丙基异三聚氰酸酯（TAIC）为原料，采用环氧化一步法合成TGIC，考察两种催化环氧化体系的合成工艺；TMGIC采用两步法合成，并对合成工艺进行优化，结果如下：1)双氧水-腈体系制备TGIC：采用30%H2O2为氧源，腈作为过氧化物的载体氧化三烯丙基异三聚氰酸酯（TAIC）制备TGIC，所得最佳反应条件为：以甲醇为溶剂，碳酸氢钾为碱，物料配比为n（H2O2）: n（TAIC）: n（PhCN）=5:1:3，50℃下反应8h,TGIC的收率达到82.0%。2)首次采用双氧水-磷钨酸体系制备TGIC：利用相转移催化原理，采用双氧水、磷钨酸（PWA）催化体系环氧化TAIC制备TGIC。在对环氧化反应的催化剂用量、双氧水浓度、反应温度、反应时间、反应溶剂等条件进行单因素讨论的基础上，进行正交试验优化，得到最佳反应条件为：以1,2-二氯乙烷为溶剂，物料配比为n（H2O2）: n（TAIC）: n（PWA）=200:20:1，55℃下反应18h，TAIC的转化率为98.4%,收率为87.0%。3)二步法制备TMGIC：以氰尿酸（CA）和β-甲基环氧氯丙烷（MECH）为原料，经过开环和闭环两步制备TMGIC，采用可循环使用的4A型分子筛脱水剂替代二步法中第二步减压共沸脱水进行环氧化反应，通过单纯形动态寻优，考察了物料投料比、催化剂用量、开环反应时间、闭环反应时间、开环反应温度对产物收率的影响，获得最佳工艺条件为：四丁基溴化胺0.57g，n（CA）: n（MECH）=21:1，开环反应温度为107℃，闭环反应温度为36℃，反应共7h，TMGIC收率为87.1%，纯度98.3%。