该论文开展了对新型双吡唑甲烷类配体VIB金属羰基配合物的合成、反应及结构的研究,合成了39个新配体和42个新配合物.1、鉴于吡唑环上取代基的不同,既影响吡唑烷的立体取向,又对吡唑烷的配位能力有重要影响,我们进一步研究了大体积取代基对形成双吡唑烷VIB金属羰基配合物的影响.结果表明:该类配合物均采取船式构型,吡唑环上的取代基极大地影响着该类配体的反应活性及其所形成的配合物中中心金属的配位环境.2、双吡唑甲烷桥头碳上氢原子具有弱酸性,通过有机锡基团R<,3>Sn(R为烷基或芳基)对其修饰得到了一系列的有机金属功能化的双吡唑甲烷配体.我们研究其与W(CO)5THF的反应,得到了一类к<3>-[N,C,N]配位模式氧化加成重排产物.细致研究配体的取代基效应,实验结果显示,配体中有机锡基团上的取代基效应对其反应的起主导作用,吡唑上取代基团的取代基效应对反应产物有导向作用.当R为小位阻烷基时,仅能得到正常配位取代产物;当R为大位阻烷基时,不能分离得到稳定的产物;当R为芳基时,可以得到氧化重排产物.此外该类配体在吡唑环4-位带有供电基团时有助于一类正常取代的中间产物的获得.该类中间产物在加热条件下发生该类分子内部的Sn-C(sp<3>)键对W(CO)<,4>单元的氧化加成重排反应.研究反应条件对该类反应的影响,发现提高反应温度有助于重排产物的获得.3、我们利用混合有机锡基团R<,2>RSn(R为烷基或芳基;R为烷基、芳基或卤素原子)对双吡唑甲烷桥头碳修饰得到了一类混合取代有机锡基团功能化的双吡唑烷配体,该类配体与W(CO)<,5>THF反应时,首次发现了另外一种模式的氧化加成重排反应,产物中配体采用新颖的к<3>-[N,Sn,N]配位模式.实验结果显示,当有机锡基团中含有一个烷基或者两个小位阻烷基时,反应仅得到了正常取代配位产物;当含有两个大位阻烷基取代基或者有机锡基团中引入一个卤素原子时,反应可以得到к<3>-[N,Sn,N]模式的氧化加成重排产物.实验结果均表明,有机锡中取代基团具有强拉电性或者非常大的位阻,是该类有机金属功能化的双吡唑甲烷配体与W(CO)<,5>THF发生氧化加成重排反应的一个重要条件.