氮掺杂活性炭固体酸的制备及其催化有机合成反应

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氮掺杂的碳基固体酸催化材料是具有广泛应用潜力的多孔材料之一,其制备及性能研究是碳基材料方面一直备受关注的研究领域。在前人及本课题组前期研究的基础上,本文的主要研究内容如下:1.磺化聚苯胺@活性炭固体酸的制备及其表征。通过利用对活性炭进行强碱扩孔改性的多孔活性炭为主要碳源、以苯胺为氮源和碳源与改性的活性炭进行负载并聚合、继而进一步磺化得到了 2种固体酸:磺化聚苯胺@活性炭材料(HSO3-PAHAC,HSO3-TPAHAC)。通过SEM,TEM,IR,BET,XPS等方法对以上两种催化剂的形貌、结构特征、及组成等进行了分析。结果表明,通过强碱KOH对活性炭进行改性,当活性炭与氢氧化钾的质量比为mAC:mKOH为1:4的时候,得到的材料孔容为0.12cm3/g、平均孔径19.12A和最高的比表面积216.34m2/g;以此碳材为原料制备的氮掺杂碳基磺酸固体酸的酸密度分别为:1.84mmol/g,1.86mmol/g。2.考察了 HSO3-PAHAC为催化剂催化大豆油制备生物柴油的工艺条件。结果表明:当大豆油和甲醇的质量比为1:6、固体酸催化剂的质量为大豆油质量的5%、180℃的条件下反应4h,大豆油的转化率可达99%;且催化剂重复使用6次后转化率依旧可以保持在90%左右;与文献报道的催化剂比较其重复使用性明显提高。3.考察了催化合成N-((2-羟基-1-萘基)(苯基)甲基)乙酰胺的催化性能。结果表明,当底物萘酚与苯甲醛、乙酰胺的摩尔投料比是1:1:1.2时,所制备的固体酸HSO3-TPAHAC、HSO3-PAHAC两种催化剂用量分别为:与反应体系底物之比是2mg/mmol、4mg/mmol时,无溶剂条件下,最佳反应温度均为90℃,反应2h,产物的收率最高可达91%。且催化剂重复使用5次后产物收率依然保持在90%左右;与文献报道的催化剂比较其重复使用性明显提高。还对该反应进行了底物扩展和机理探究,发现该催化剂适用底物范围广,对带有吸电子基的醛基有90%以上的收率。提出了本催化剂可能的反应机理是该反应以亚胺中间体为主导,以1-亚苄基萘-2(1H)-酮中间体为辅助进行的催化循环过程。
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