基于铁催化惰性C-O键活化构建C-Si和C-B键的研究

来源 :重庆大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sailer
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文围绕铁催化碳氧键活化展开研究,发展了一种尚未报道的、更为高效环保且底物多变的铁催化体系,实现了通过惰性碳氧键活化来构建碳硅键和碳硼键的转化。
  第一部分:基于铁催化惰性C-O键活化构建C-Si键的研究
  这一部分中,我们发展了一种以铁盐Fe(OAc)2为催化剂、XPhos作配体、三乙基硅基硼酸酯为硅源,在甲醇钠作用下,对底物芳基碳酰胺的碳氧键进行活化来构建碳硅键的催化体系,高效生成所需的芳基硅烷类化合物。该反应不仅转化率高、底物范围广,还可以实现天然产物相关化合物的后期硅基化反应。此外,利用氨基甲酸酯基的间位导向作用,可实现多取代芳烃硅基化产物的合成,在药物化学领域具有良好的应用前景。
  第二部分:基于铁催化惰性C-O键活化构建C-B键的研究
  这一部分中,我们发展了一种以简单易得的芳基酚类衍生物作为底物,联频哪醇二硼烷为硼源,以铁盐Fe(OAc)2为催化剂,TMEDA为配体,在叔丁醇钠的作用下实现惰性碳氧键向碳硼键的转化,得到所需的芳基硼酸酯类化合物。该方案的反应效率高、底物适用范围广,可放大至克级规模,并可用于复杂天然产物分子的后期硼酯化反应,在药物化学领域具有重要的应用价值。除此之外,由于氨基甲酸酯基可作为邻位或间位导向基,可通过钯催化实现芳基氢的碳氢活化,从而得到邻位或间位具有取代基的芳基硼化物。初步的机理研究表明,该反应可能经过自由基历程,催化循环可能涉及FeⅡ和FeⅢ物种。
其他文献
摘 要 集体谈判权是调节劳动关系的重要手段,其存在有其现实必要性与法理基础,而权利要得到实现需要完善的保护机制。本文以我国《劳动法》《劳动合同规定》等立法现状,并从谈判主体、保障机制等方面对《武汉市餐饮业工资标准集体合同》进行解读,分析目前我国集体谈判权保障的现状,并提出适合我国国情的相应的保障途径。  关键词 集体谈判权 权利保护 法律保障 权利保障社会化 长效机制  中图分类号:D922.5
期刊
摘 要 任何一种社会管理理论和实践,都是特定经济社会发展阶段和特定文化背景下的产物。我国的特殊国情决定了“双轨”体制的地方社会管理创新新路径,即充分实现国家、政府的社会管理职能的同时最大程度的发挥社会组织和公众的协同作用,以实现社会管理的生态协调运转,新时期尤其是要发挥社区的社会管理协同作用。  关键词 “双轨”体制 地方社会 路径探索  中图分类号:C916 文献标识码:A  一、地方社会管理创
期刊
摘 要 在当代经济社会发展中,由环境问题引发的邻避冲突越来越多。本文以近年来频发的“PX”事件为例,分析了地方政府化解邻避冲突的机会和空间,从而为解决这一问题和一些尚未解决的问题提供研究设想,以供学者讨论。  关键词 邻避冲突 地方政府 “PX”  中图分类号:D921 文献标识码:A  一、研究背景与研究问题的提出  (一)研究背景。  20世纪70年代,“邻避”(NIMBY)的概念就在西方学者
期刊
摘 要 旅游季节性包括两个方面:旅游旺季游客集中出游导致旅游资源的供不应求,以及淡季旅游资源闲置造成的旅游产业失衡。本文通过对旅游旺季所产生的诸多现实问题加以分析,构建出景区门票二级市场定价机制模型,并在该模型的可行性分析中得出结论:旅游景区门票二级市场定价机制可以解决当前我国旅游景区面临的产权模糊、环境恶化、供求失衡、管理体制混乱等诸多现实问题,实现旅游景区定价的复合目标。  关键词 公共产品
期刊
摘 要 我国会计法律责任在法律层面上存在重行政责任轻民事责任、法律责任衔接不好、法律责任不够明确等问题,在法律的贯彻与执行方面,存在单位负责人认识与重视不够、会计人员法制观念淡薄、对违法行为执法不严等问题,本文针对这些现状提出了改进措施。  关键词 法律责任 民事责任 行政责任 刑事责任  中图分类号:D922.26 文献标识码:A  一、会计法律责任基本概述  会计法律责任是指会计主体(包括单位
期刊
摘 要 大学生素质拓展工作体系的构建,是素质拓展工作重要内容和保障。本文从构建大学生素质拓展工作的内容体系、保障体系和组织体系等方面进行了有益的探索和实践。  关键词 素质拓展 工作体系 构建  中图分类号:G718.5 文献标识码:A  大学生素质拓展工作是按照共青团中央、教育部的相关意见精神而实施的一项高校素质教育工程。辽宁科技学院于2008年开始实施大学生素质拓展工作,经过几年的探索和实践,
期刊
摘 要 随着社会科学的快速发展,时代的不断进步,在我国当前的军事学院而言,要发展最新的军事变革、新型的军事人才,都是需要通过军事学院的淬炼才能够培养出来的。但是对于军校学员的培养,不能够单单地对学员的体魄进行培养,还需要充分的注重学员的心理素质特点和心理素质结构,根据学员的不同的个性,培养出具有健康、稳健心理素质的军事学员。为了能够对当前军校学员的心理素质特点与心理素质结构进行分析,将从三个方面对
期刊
四氢噻吩是有机化学中常见的一类重要杂环骨架,其结构广泛存在于天然产物和药物分子中,目前在食品、医药、农药和化工等研究领域中得到了广泛的应用。鉴于此,在过去十几年中,四氢噻吩类化合物及其衍生物的高效合成一直以来是化学家们研究的热点内容。目前四氢噻吩类化合物的合成方法有多步合成和一步环化反应合成。多步反应合成四氢噻吩类化合物的方法大多数只能合成单一构型,而且底物的宽泛性也不够,常常只有个别例子适用,并
1,2-氧氮杂环丁烷是一种含有氮、氧两种重要杂原子的四元环化合物。该环状化合物结构独特,属于小环结构,且具有较高的环张力,因而可潜在性地用于发展新的合成反应,甚至是传统上难以获得的化学转化。然而,当前这类杂环化合物的合成及应用研究受到的关注较少。文献中,有关1,2-氧氮杂环丁烷的合成方法研究极少,特别是手性1,2-氧氮杂环丁烷的不对称合成方法仅有几例报道。鉴于此,发展一种高效的合成方法,以快速构建结构多样的手性1,2-氧氮杂环丁烷将具有重要的研究价值。
  在本论文中,我们设计并发展了一种简洁通用的
硒基和砜基基团是许多生物活性分子和功能材料的重要组成部分,并且很容易转化为其他有价值的合成子,同时还能作为催化剂应用到有机催化反应中,因此将硒基和砜基引入到同一个分子中具有重要的合成价值。前人们已经开展过许多硒砜化反应研究,但涉及到的不对称反应极少,合成具有两个连续手性中心的硒砜化产物更是未见报道。根据文献调研我们发现合成具有两个以上连续手性中心的方法通常包括:不对称氢化反应、不对称卤代反应以及其他不对称成键反应等,其中有机小分子催化的不对称反应具有条件温和、负载适中、易于回收、效率优良以及对环境友好等特