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论文首先简述了聚氨酯的合成及结构调控的研究方法,表面接枝及固相合成的研究进展;然后提出表面聚合法合成低分散聚氨酯的方法。首先完成1,n-对称二醇的选择性单保护及脱保护反应,并讨论各影响因素对单保护产率的影响;然后根据脲二酮保护异氰酸酯,在合适条件下去保护的可行性研究,合成AB型单体,同时进行脲二酮封端反应动力学的研究;最后,采用表面聚合法,以王树脂为载体、AB单体通过逐步聚合反应进行聚氨酯结构调控方法的新研究,同时考察各因素对逐步聚合规律的影响。主要内容包括:(1)以4-甲基苯磺酸吡啶盐作催化剂,3,4-二氢-2-吡喃为保护剂选择性单保护1,n-对称二醇(n=2,3,4,5,6)。探讨了反应温度、时间等对单保护产率的影响。通过正交试验确定了单保护反应的优化条件:反应时间为10 h、反应温度40℃、ndiol:nDHP=1:1、催化剂用量mPPTS:mBD=3%,此时4-(四氧吡喃-2-氧)-1-丁醇的产率达 84.84%。(2)研究了脲二酮分别与4-(四氢吡喃-2-氧)-1-丁醇、2-胺乙基叔丁基二甲基硅氧烷的封端及开环反应,制备了两种AB单体,并且利用在线红外光谱仪完成脲二酮与4-(四氢吡喃-2-氧)-1-丁醇反应动力学的研究。①脲二酮与4-(四氢吡喃-2-氧)-1-丁醇的反应以氯苯为溶剂,分别考察了不同催化剂(二月桂酸二丁基锡,三乙烯二胺)与反应温度(30℃,40℃,50℃、60℃、70℃)对封端反应的影响,确定封端反应条件:在60℃下,5%(m/m)P(Bu)3为催化剂,反应40 min完毕。与2-胺乙基叔丁基二甲基硅氧烷的反应以氯苯为溶剂,室温下反应40 min。②脲二酮开环条件为:5%(m/m)P(Bu)3为催化剂,80℃下DMSO中反应8 h。(3)选用王树脂为载体,以2-胺乙基叔丁基二甲基硅氧烷封端的AB型单体为研究对象,经过交替偶联,去保护,洗脱,然后把聚合物从树脂上洗脱,得到结构规整的聚氨酯。经IR,在线红外光谱仪等确定表面聚合反应的发生,同时通过元素分析进行定量,考察逐步聚合反应的规律,并且讨论了温度、溶剂、物料比、催化剂及用量、反应时间及搅拌方式对逐步聚合反应产率的影响,确定了表面聚合反应实施的温度为80℃,反应时间为12 h,DMSO为溶剂,5%(m/m)三正丁基膦,DABCO(1Oeq)为催化剂。最后通过IR、MALDI-TOF-MS等确定产物结构。