CS2O/Al2O3-ZrO2催化合成丙烯酸甲酯动力学研究

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丙烯酸甲酯作为有机合成的中间体及高分子单体,在医学、皮革加工等工业用途广泛。目前,工业制备丙烯酸甲酯主要采用丙烯两步氧化法。近年来,伴随着石油价格攀升,使得由丙烯制备丙烯酸甲酯的生产成本升高。所以寻找一种既对环境无污染,又能提高经济效益的技术路线迫在眉睫。本文采用微反色谱实验装置,以甲醛与醋酸甲酯合成丙烯酸甲酯为探针,考察了工艺条件对Cs2O/Al2O3-ZrO2催化剂催化性能的影响,并研究了该体系下反应的宏观动力学和微观动力学。本文采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、能谱(EDS)、热重、物理吸附、化学吸附等技术考察了催化剂的晶相结构、表面形貌、孔容、孔径、比表面积和酸碱中心强度。并通过正交试验法对反应工艺进行了优化,对最佳工艺条件进行了验证,得到最佳工艺条件为:反应温度420℃、空速8h-1、N2流量5ml/min、醛酯摩尔比0.333、催化剂质量为0.300g。在对宏观动力学的研究中,利用幂指数方程与实验数据进行拟合得到动力学参数为:指前因子k0=7.9509×1012mol1-n.Ln-1.Mpa.gcat-1、反应级数n=1.11035、活化能Ea=35.723kJ/mol、空速指数α=-0.60828、N2流量指数β=0.32725、醛酯摩尔比指数θ=0.07608、反应温度指数γ=-3.82636。并将该方程带入一维拟均相活塞流反应器和全混流反应器模型基础设计式,检验了两种反应器模型显著性。通过统计检验发现拟均相一维活塞流对本反应是高度适应的。在对本征动力学的研究中,主要对反应历程进行了探讨,在本征动力学反应区间内,对反应控速步骤进行假设,建立反应双曲线方程。根据本征动力学实验数据对反应双曲线方程进行拟合,得到反应的双曲线动力学模型,并确定了反应控速步骤,通过统计检验发现双曲线动力学模型对本征动力学反应区间内显著。
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