论文部分内容阅读
多溴联苯醚(PBDEs,polybrominateddiphenylethers)具有优异的阻燃性能,被广泛添加于家用电器、塑料、纺织品和电脑产品等。目前主要的商业品有五溴联苯醚(Penta-BDEs)、八溴联苯醚(Octa-BDEs)和十溴联苯醚(BDE-209)。Penta-BDEs和Octa-BDEs的主要同系物于2009年5月被联合国环境规划署(UNEP)列入《斯德哥尔摩公约》禁用名单,BDE-209是目前唯一仍在大量生产和使用的PBDEs商业品。 已有的大量研究证实,摄入室内灰尘是人体PBDEs暴露的主要途径,贡献了人体负荷的90%。而我国是十溴联苯醚的主要生产使用国,室内大气和灰尘中报道了较高水平的高溴PBDEs(八溴到十溴),这给我国人群带来了较大的潜在暴露风险,尤其是有证据显示高溴PBDEs可以在环境介质和人体内发生脱溴降解产生更具生物累积性和毒性的低溴同系物。 本论文对台州电子垃圾拆解工人和广州市普通人群的血清,以及上海市的母乳中多溴联苯醚及其羟基代谢产物(OH-PBDEs)进行了研究,重点关注高溴PBDEs在人体内的蓄积及其潜在的代谢转化。同时,通过相同人群体内多氯联苯(PCBs)与多溴联苯醚及其代谢产物的对比,探讨高溴PBDEs在人体内可能的代谢转化机制。 本论文取得了以下主要结论: 1)台州电子垃圾拆解工人血清中含有较高浓度水平的PBDEs和OH-PBDEs,其中血清中PBDEs浓度的中值为199.2ng/g脂重;同时在该人群中检测到了三种高溴OH-PBDEs(6-OH-BDE196、6-OH-BDE199和6’-OH-BDE206),其浓度的中值为92.7ng/g脂重。高溴PBDEs是人体血清中最主要的PBDEs同系物,贡献了PBDEs总量的80%以上。OH-PBDEs浓度和BDE-209相当,高于含有相同溴原子数的PBDEs原型。高溴PBDEs在人体发生羟基氧化代谢主要形成邻位OH-PBDEs,而低溴PBDEs羟基代谢以间位产物为主,二者截然不同; 2)台州电子垃圾拆解工人血清中同时检出了高浓度的PCBs和OH-PCBs,其浓度中值分别为443.7和133.9ng/g脂重,该浓度水平与欧美地区人群暴露水平相当,但显著高于贵屿电子垃圾拆解工人及我国背景人群。三到六氯PCBs是人体内主要的PCBs同系物。欧美地区人群体内PCBs主要来源于膳食摄入,人群体内蓄积了较多的高氯(6-8氯)同系物,而电子垃圾拆解工人通过大气和灰尘吸入高浓度低氯PCBs。此外,与欧美地区不同的是,本研究人群中4-OH-CB107是最主要的OH-PCBs同系物,贡献了OH-PCBs总量的88.9%。统计分析显示,OH-PCBs和OH-PBDEs浓度间有显著的相关性,表明PCBs和PBDEs在人体内发生羟基氧化转化可能在相同的细胞色素酶的作用下进行;同时低氯代PCB羟基代谢以形成对位产物为主,与高溴联苯醚形成邻位代谢物显著不同; 3)广州市普通人群血清中检出了较高含量的BDE-209(浓度中值为52.2ng/g脂重),贡献了PBDEs总量的75%。该浓度水平高于目前国际上报道的背景人群数据,与瑞典职业暴露工人(阻燃橡胶生产)水平相当,表明广州普通人群具有较高的BDE-209暴露风险。更引人关注的是三个羟基OH-PBDEs浓度(中值为125.6ng/g脂重)水平与台州电子垃圾拆解工人相当。广州普通人群血清中∑OH-PBDEs与BDE-209的浓度比值的均值为2.3,显著高于台州电子垃圾拆解工人(均值0.98),表明OH-PBDEs在背景人群体内具有更强的代谢转化或是富集能力;同时,统计分析结果显示广州人群中男性血清中OH-PBDEs含量明显高于女性; 4)上海母乳中PBDEs含量的中值为7.8ng/g脂重,浓度范围为1.8到26.7ng/g脂重。这一浓度水平与欧洲大部分地区,以及其它亚洲国家的数据一致,但是低于北美地区人群一个数量级。高溴OH-PBDEs在母乳中低于检出限。高溴同系物贡献了人体PBDEs总负荷的70%以上。室内大气和灰尘的摄入可能是人群PBDEs暴露的主要途径。办公室职员母乳中高溴PBDEs含量要高于家庭主妇。婴幼儿每天通过母乳摄入的PBDEs平均含量为119ng,范围为31-474ng/天。 本研究的初步结果显示高溴PBDEs在人体内发生羟基代谢形成OH-PBDEs是其在人体内蓄积的主要途径。进一步的工作需要阐明OH-PBDEs对人体的潜在健康影响。