固体氧化物燃料电池Ni基阳极的硫毒化及再生研究

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固体氧化物燃料电池(SOFC)的阳极性能直接影响到整个电池在工作时的性能,电池工作时,阳极的性能决定燃料的氧化速率,并关系到电池的使用寿命和电池的制造与运行成本。Ni与氧化物电解质组成的多孔金属陶瓷复合材料是目前非常成熟的SOFC阳极材料,其催化性能优良,但是,在使用廉价的天然碳氢化合物燃料时,其中含有硫化物会将SOFC阳极毒化,造成电池性能严重衰退。因此,对Ni基阳极的毒化再生研究是十分必要的。此外,CeO2基电解质材料在用于SOFC阳极时也可显著改善其性能,但实际研究发现,CeO2基电解质材料也会被燃料中的H2S毒化并导致电池性能衰退;包括La0.75Sr0.25Cr0.5Mn0.5O3-δ(LSCrM)在内的氧化物阳极也都要面临H2S毒化的问题,因此,需要专门针对SOFC阳极的硫毒化问题进行研究,并对毒化后的阳极进行一定程度的再生,使SOFC可以保持长期正常工作。本文首先通过实验确定了Ni-YSZ、LSCrM、CeO2基电解质被单质S毒化及H2S毒化的产物,分析其不同之处,发现H2的存在会造成了毒化产物的不同,当有H2存在时,可以遏制单质S对样品毒化时硫酸盐的产生。随后,进一步研究H2的存在对单质S毒化的影响。通过测试毒化后的CeO2基电解质在O2和N2气氛下的交流阻抗谱,分析了毒化对其导电性的影响,并考察了O2对毒化产物的作用。采用程序升温氧化(TPO)技术,借助气体质谱分析仪探测尾气中的SO2含量随温度变化来确定毒化后的样品的氧化脱硫条件,藉以验证化学氧化实现脱硫的可能性。研究发现,CeO2基电解质与Ni-YSZ阳极在被硫毒化后通过直接的化学氧化再生是不可行的,通过化学氧化法不能完全实现毒化后Ni-YSZ阳极的再生。开展了SOFC的Ni基阳极的毒化及再生研究,使用100ppm H2S进行毒化实验,然后分别采用化学氧化法和电化学还原法对阳极进行再生,通过毒化前后电极阻抗谱的对比,判定阳极再生程度。随后又将电化学还原再生法应用于铬酸镧基阳极的毒化再生实验上,以进一步确定该方法促使电极再生的机制及其可行性。最终发现,采用的电化学还原再生法,通过向电池阳极不断输送电子,可以使毒化的Ni-YSZ阳极和LSCrM阳极有一定程度的再生。
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