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贵溪冶炼厂附近污灌农田土壤已受到重金属严重污染。土壤中全Cu含量(547mg/kg)已超过国家环保局规定的农用土壤标准。Cu污染是引起该区水稻减产的主要原因。尽管已有大量研究是利用不同的材料来修复重金属污染土壤,例如磷酸盐、碱性材料、有机物质等,但采用黏土矿物作为改良剂进行修复的报道较少。本研究中选取黏土矿物作为改良剂,在他人研究基础之上,结合实际情况,开展了凹凸棒土、钙钠基膨润土和钙基膨润土三种黏土矿物对贵溪地区重金属污染土壤的修复研究。根据凹凸棒土、钙钠基膨润土和钙基膨润土对Cu2+吸附解吸的实验结果,探讨了添加黏土矿物对土壤中重金属Cu和Zn的有效性和化学形态分布、土壤性质以及生物毒性的影响。实验取得了较好的成果,为合理利用黏土矿物在贵溪地区重金属污染土壤的修复提供了有实用价值的参考,取得的主要研究结果如下:
1.黏土矿物对Cu2+的吸附实验表明,平衡液的pH随着黏土矿物添加量的增大而逐渐升高,顺序为:钙钠基膨润土>凹凸棒土>钙基膨润土。三种黏土矿物对Cu2+的吸附以专性吸附为主。在实验范围内,凹凸棒土、钙钠基膨润土和钙基膨润土对Cu2+的最大平衡吸附量分别为1501mg/kg、3741mg/kg和2917mg/kg。
2.室内培养实验结果表明,凹凸棒土、钙钠基膨润土和钙基膨润土对贵溪土壤中Cu的钝化效果要优于Zn,凹凸棒土和钙钠基膨润土的修复效果相近,均好于钙基膨润土的修复效果。当分别培养7、30和60天后,随着黏土矿物添加量的增加,土壤的pH逐渐升高,而有效态Cu的含量逐渐降低。经过60天的恒温培养,施入8%水平的凹凸棒土、钙钠基膨润土和钙基膨润土可分别降低土壤中40.73%、46.59%和22.62%有效态Cu的含量。
3.室内培养实验对照土壤中酸交换态Cu、铁锰结合态Cu和有机结合态Cu的总量远远大于残渣态分量,土壤Cu的生物有效性和环境风险较大。当添加黏土矿物后,随着培养时间的延长,土壤中的酸交换态Cu主要转变为残渣态Cu。三种黏土矿物对土壤中酸交换态Cu的修复效果顺序为:钙钠基膨润土>凹凸棒土>钙基膨润土。室内培养实验对照土壤中的Zn主要是以残渣态为主。对土壤中酸交换态Zn的修复效果:钙钠基膨润土≈凹凸棒土>钙基膨润土。
4.温室盆栽结果表明:添加凹凸棒土和钙钠基膨润土处理可有效地降低土壤中的Cu、Zn和Cd的生物有效性,显著增加黑麦草(Lolium multiflorum Lam)两茬的地上部生物量。随着添加量从2%增加到8%,黑麦草地上部Cu、Zn和Cd的含量逐渐降低,土壤pH的变化是主要的影响因素。