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卟啉及金属卟啉具有由于其结构特殊性使其具有优良的性能,且具有广泛的应用价值。卟啉在溶液中容易形成聚集体是卟啉的特征性质之一。本论文第一部分工作主要集中研究具有柔性链的嵌段共聚物PDMAEMA-b-PNIPAM以及具有刚性吡啶环的嵌段共聚物PEG-b-P4VP对TPPS聚集行为的影响。实验中我们制备了以P4VP/PDMAEMA/TPPS为核,以PEG/PNIPAM为混合壳层的胶束。结果表明,在PEG-b-P4VP/PDMAEMA-b-PNIPAM/TPPS复合体系中,由于P4VP和PDMAEMA结构不同以及与TPPS之间非共价相互作用不同,二者对TPPS在水溶液中的聚集行为起到了不同的作用。在pH为3.2~6.5范围内,TPPS以单体和H-聚集的状态同时存在,此时,主要是由于TPPS与P4VP的芳香环的π-π堆积作用和与PDMAEMA的静电作用同时存在;当pH由3.2降低到1.6,TPPS逐渐转化为J-聚集,与P4VP的堆积作用则转化为静电作用;而pH由6.5增大到11.0后,TPPS只有单体的形式,其与PDMAEMA的静电作用消失,只有P4VP与TPPS之间的π-π堆积作用,此时稳定胶束的则是P4VP与PDMAEMA的疏水作用。
本论文第二个工作我们研究了嵌段共聚物胶束对金属卟啉聚集体的影响。实验中,成功地制备了侧链修饰环糊精的嵌段共聚物PEG-b-PCD,利用环糊精与FeⅢTPPS间的疏水相互作用以及包结络合作用在溶液中自组装形成胶束,并对其进行了紫外以及圆二色的表征,证实二者的相互作用,可以有效地阻止FeⅢTPPS在碱性条件下形成二聚体。此外,将PEG-b-PCD/FeⅢTPPS胶束还原,成功得到较为稳定的亚铁卟啉FeⅡTPPS。