论文部分内容阅读
发展海洋原位化学传感技术,实现对水下目标化学成分的原位探测,对海洋科学研究的深入开展以及海洋环境监测、资源开发利用等都有重要意义。与电化学传感器相比,新兴的基于光谱学原理的化学传感器具有多成分同时探测、快速、非接触等优点,是目前水下原位探测技术研究的热点。然而将光谱技术应用于水下原位化学成分探测首先需要攻克两方面的关键技术:一是适用于水下的宽范围、高光谱分辨率的光谱探测技术,二是现场光谱数据的自动实时处理方法。本文即围绕这两方面内容开展研究工作。为解决宽范围、高光谱分辨率的时间分辨光谱采集问题,构建了以折叠光栅光谱仪和带有内部数字延迟产生器的ICCD相机为核心的光谱图像采集系统,并以LabVIEW为开发平台,借助ICCD相机的SDK实现了时间分辨光栅衍射图像的采集。在从光谱图像到光谱的处理过程中,从9块子光栅衍射图像中各取单行像素,以多项式拟合方法实现分段光谱的波长校准;通过对9个光谱段的截取、拼接获得了300-700nm范围的全谱谱线。测试证明系统像素波长分辨能力可达0.054nm/pixel,波长准确度达0.1nm。针对折叠光栅光谱仪制作工艺导致的光栅衍射图像变形问题提出了软件校正方法。对每块子光栅衍射图像经过图像校正、一维中值滤波、像素合并三个步骤的处理,可在保证光谱分辨率基本不变的前提下,提高光谱信噪比约6倍。在上述工作基础上,以开发的系统进行了溶液中Raman/LIBS联合探测实验,同时获得了硫酸根、硝酸根的拉曼信号和钠离子的LIBS信号,验证了以该系统进行水中原位光谱探测应用的可行性。针对水下光谱探测中实时分析、长期监控等应用需求,提出了以自动寻峰为核心,以定标曲线进行成分分析的光谱数据自动处理方法。在该方法中,寻峰是进行光谱自动分析的首要和关键环节。论文从弱峰和重叠峰识别能力、对噪声敏感程度、背景和趋势影响、计算机自动化处理等方面考虑,选择以对称零面积变换方法作为自动寻峰方法。针对重叠峰中峰参数难以准确提取的问题,以对称零面积变换寻峰法获得重叠峰的初步参数,以L-M算法进行拟合优化,提高了峰参数的提取准确度。在自动滤波方法方面,则对小波阈值滤波方法和EMD方法进行了比较研究。以论文中提出的光谱数据自动处理方法对DOCARS系统获得的海试光谱数据进行了反演分析,获得了理想的结果。最后,在总结完成的工作的基础上,论文从海水原位探测应用角度提出了进一步工作的设想,包括波长的自动校准、海水环境中的强度标定和光谱自动分析的深入研究等。同时针对联合探测实验中发现的实际问题,提出了具体的改进方案。