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中远红外非线性光学材料在深空探测、激光红外对抗、光电信息技术等方面有重要的应用，然而，目前还没有综合性能达到人们要求的中远红外非线性光学材料，因此具有优异综合性能的硫属中远红外非线性光学材料的探索显得更为紧迫。研究表明一大类性能优良的中远红外非线性光学材料都含有非中心对称（非心）四面体配位的13，14族元素。畸变的四面体定向排列不仅易形成非心的化合物，而且容易形成超四面体结构单元，进而产生丰富多样的新结构类型。另外，采用混合离子（如S-Se，S-Te）方案也可能产生丰富的结构和有趣的物理化学性质。利用真空封管高温固相反应合成法，得到了两个含S-Te混合离子的的硫属化合物。其中Ba5In4Te4S7具有非心结构，Ba16In16Te3.13S36.87具有中心对称结构。本论文详细讨论了这两个化合物的合成、晶体结构、光学性质和热稳定性。同时讨论了非心化合物Ba5In4Te4S7的二阶非线性光学性质，并利用CASTEP和VASP程序对化合物Ba5In4Te4S7进行电子能带结构、态密度、非线性光学性质进行计算。现总结如下: 1.化合物Ba5In4Te4S7属于正交晶系Imm2空间群，晶胞参数为:a=39.110(3)(A)，b=4.3763(3)(A)，c=7.3452(6)(A)，Z=2。一维无限离子链1∞[InS2Te2]5-和1∞[In2S3Te2]4-组成化合物的基本骨架，Ba2+位于链间平衡电荷。1∞[InS2Te2]5-链由InS2Te2四面体构成，1∞[In2S3T2]4-链由InS2Te2四面体以共顶形式构成。Ba5In4Te4S7带隙宽度为2.13 eV，具有宽的红外透波段:0.57μm-25μm。测试结果表明，单晶体颗粒尺寸为74-106μm时的SHG强度约为AgGaS2的0.5倍。根据第一性原理计算结果，Ba5In4Te4S7二次谐波响应张量d32=18.8 pm/V，略大于相同条件下AgGaS2的d36=13.7 pm/V。单晶体的光学性质来源于电子从S-3p和Te-5p轨道到空轨道In-5s和In-5p的转移。根据Imm2空间群特点，Ba5In4Te4S7非线性光学效应的主要贡献来自于非心对称结构结构单元InTe2S2四面体沿c轴方向的极性排列。 2.化合物Ba16In16Te3.13S36.87属于正交晶系Pbca空间群，晶胞参数为:a=12.816(3)(A),b=11.885(3)(A), c=13.260(4)(A),Z=1。化合物Ba16In16Te3.13S36.87具有二维层状结构，基本结构单元InQ4(Q=S，STe)四面体组成化合物的基本骨架，Ba2+位于层间平衡电荷。该化合物具有宽的红外透过范围。