钙钛矿型锰基氧化物的制备、结构及性能研究

来源 :武汉理工大学 | 被引量 : 13次 | 上传用户:lukesong123
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自在锰基钙钛矿结构氧化物中发现超大磁电阻(CMR)效应以来,这类化合物引起了人们广泛的兴趣。CMR效应普遍被认为是由磁场导致的Mn自旋排列引起的,属于锰基氧化物的本征磁电阻行为。但由于CMR现象仅仅在外加约几个特斯拉的高磁场中才能观察到,因此远远不能满足应用。为了降低磁场,人们研究了锰基氧化物的另一类磁电阻特性——非本征磁电阻效应,这类效应从本质上讲是通过控制材料中依赖于自旋的散射过程来得到的。通过控制颗粒边界、或者控制锰基钙钛矿与异质结构界面的自旋无序区的状态,在外加磁场作用下,自旋无序散射效应被削弱,从而得到低场下的磁电阻效应。锰基钙钛矿以其近乎100%的自旋极化度,使其在该领域的应用有着极大的前景。 本论文采用自蔓延高温合成的方法合成了具有单一钙钛矿结构的锰基氧化物La0.67Sr0.33MnO3的粉体。研究表明:反应配比和热处理温度影响着产物的结构和形貌。选择KMnO4的相对用量y=0.4,热处理温度1000℃时所得到的分散性较好的平均粒径约为1.2μm粉末样品。 采用常压烧结,放电等离子烧结(SPS)和热压烧结(HP)等方法对粉体进行烧结处理。热处理温度对阻温特性的影响都显示出随烧结温度的降低,电阻率逐渐增加,绝缘体—金属转变温度向低温方向移动,这是由于热处理温度不同导致颗粒尺寸不同所导致的。热压烧结的样品在。1000℃下烧结时有双峰出现,并当烧结温度升到1050℃时,电阻—温度的行为显示为绝缘体行为,这是由于烧结的气氛为还原性而导致氧缺位的出现。SPS和常压烧结的样品相比:SPS烧结样品的金属—绝缘相转变温度Tp比常压烧结的样品高,而SPS烧结La0.67Sr0.33MnO3-δ样品的平均粒径比常压烧结的要低。这可能是来源于晶界对双交换作用的另一个影响。通过对不同烧结模式下La0.67Sr0.33MnO3-δ样品的MR的研究表明,与常压烧结的样品相比,采用SPS烧结工艺,颗粒间的磁阻和本征磁阻都有所提高。采用SPS工艺的样品的致密度较高,晶粒之间的接触面积大,晶界数目增多,因此,MR增大。 同时,本论文采用液相沉淀包覆的制备工艺,成功地将ZnO和CuO等异质相复合到La0.67Ca0.33MnO3基体相中,形成不同异质改性的铁磁颗粒复合体系。为了达到更好的复合效果,选择基体相的热处理温度为1050℃。采用这
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