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针对纳米TiO2量子化效率低和回收难问题,通过对TiO2三元表面修饰和磁性Fe3O4耦合的协同作用,开发了具有磁回收功能的高性能B,F,P-TiO2/Fe3O4纳米光催化剂,为利用光催化技术在废水处理中应用提供新材料,为进一步开发磁载高性能光催化新材料提供了新策略。 首先,利用微波水热技术,以TiCl4为钛源,H3BO3为硼源,NH4F为氟源,H3PO4为磷源,成功制备了在模拟太阳光照射下具有高光活性的B,F,P-TiO2纳米复合光催化剂。通过正交设计实验确定了B,F,P-TiO2纳米光催化剂的制备工艺:B掺杂量为1wt%、F掺杂量为2.5wt%、P掺杂量为1wt%。采用XRD、TEM、BET、XPS、FT-IR、DRS、SPS、PL、FL等表征手段对B,F,P-TiO2纳米光催化剂进行系统表征,探究B,F,P表面修饰对TiO2的表面结构及性能的影响。BET分析证实P表面修饰对改善TiO2表面织构特性发挥重要作用,有利于增加反应活性点位和缩短载流子的扩散长度;相反地,B和F表面修饰导致TiO2比表面积减小;因此,B,F,P-TiO2比TiO2具有更大的比表面积主要归因于掺杂晶格界面上磷酸基团。PL分析表明B,F或P单掺杂可以抑制光生载流子复合,而B,F,P三元表面修饰进一步增强这种抑制作用,证实B,F,P三元表面修饰TiO2对抑制载流子复合产生协同作用。F表面修饰TiO2产生的SPS信号强度最高,F掺杂对光生电子-空穴分离起重要作用,这是由于掺杂的F元素电负性较强。B,F和P三元表面修饰进一步增加了SPS响应,表明三元表面修饰产生了协同作用。 基于B,F,P三元掺杂和Fe3O4耦合的协同作用,将B,F,P-TiO2纳米粒与Fe3O4纳米叶按一定比例共混,经研磨和煅烧,制备出具有磁回收功能的B,F,P-TiO2/Fe3O4纳米光催化剂。通过光致发光光谱(PL)、表面光电压谱(SPS)和电化学阻抗谱(EIS)等表征手段证实B,F,P三元掺杂和Fe3O4耦合的协同作用促进TiO2光生载流子分离。B,F,P-TiO2/Fe3O4表现出典型的超顺磁行为,足以实现磁回收的目的。同时,光生载流子分离效率优于光吸收能力、相结构、表面羟基和表面结构等因素,在提高光催化活性方面发挥重要作用。B,F,P单掺杂促进光生载流子的分离,是由于极性表面终端导致TiO2晶格内建电场的形成,因为掺杂的B,F,P比Ti电负性更大。B,F,P三元掺杂可以进一步促进光生电荷的分离,归于不同晶格表面微区域的协同作用。·OH自由基被证实是光催化过程的主要活性物种,发现表面羟基的含量跟产生的羟基自由基数量没有正相关性。在模拟太阳光照射下,B,F,P-TiO2/Fe3O4光催化活性相当于商业P25TiO2,其反应速率Kapp=1.1×10-2min-1。因此,B,F,P-TiO2/Fe3O4具有优良的光催化活性归因于三元掺杂和Fe3O4耦合协同促进了光生电荷分离。