聚醚有机硅的离子化改性及应用研究

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聚醚有机硅作为表面活性剂,可显著改变界面性能,在工农业生产及科学研究方面均有广泛的应用,但非离子有机硅表面活性剂浊点低、发泡能力差,在高温高压水相体系使用易破乳、漂油。所以,合成具有特殊功能的硅表面活性剂已成为了当前研究的热点。 环氧聚醚硅油可用作织物的防皱、柔软、防污、抗静电后整理剂,其中环氧基具有很强的反应性,可与氨基、N-甲基氨基乙醇或N-甲基葡萄糖胺等反应,得到氨基聚醚改性硅油、糖基聚醚改性硅油或甜菜碱基聚醚改性硅油,可用于织物的柔软整理、聚氨酯泡沫稳定剂或洗发香波中等。 本论文分别对聚醚硅油(PESO)和环氧聚醚硅油(PEES)进行离子化改性,合成了羧基化的聚醚有机硅表面活性剂(CPES)和氨基改性的聚醚硅油(APES),并对其性能和应用进行了系统的研究。 第一章综述了聚醚有机硅离子化改性的研究进展以及微乳液的制备条件。系统总结了这些聚醚有机硅离子化改性的合成路线、性能和应用方面的进展,提出了本课题的研究思路。 第二章合成了羧基化的聚醚有机硅表面活性剂,用IR、<1>H-NMR对产物的结构进行了表征,对于表面活性及界面性能等进行了测试。结果表明:CPES有良好的表面活性,其CMC为4×10<-6>mol/L,γcmc为32.58 mN/m;与TX-10和AE08配伍后,当W(CPES)分别达到37.5%、50%时,体系浊点消失。5g/LCPES水溶液对5<#>机油、D<,4>增溶力分别达到了44.32%和71.4%。CPES与阴、阳离子树脂、助剂相混使用无不良影响。通过原子力显微镜(AFM)观察CPES在模拟介质单晶硅上形貌表明,CPES的膜略显粗糙,但其亲水性较好。 第三章以CPES为主要乳化剂,研究其与阴离子氨基硅油(ASO-1)复配物在织物整理中的应用以及作为添加剂,在洗发香波中的应用: (1)通过用CPES与氨值为0.3mmol/g、0.6 mmol/g的氨基硅乳(AS-1)进行复配,获得了平均粒径为34nm和36.4nm、透明度高、3000r/min,15min离心下稳定的离子化氨基硅微乳液(CPES/AS-1),经其整理的薄棉布,与非离子氨基硅微乳液(AS-1)整理的薄棉布相比,柔软度分别提高了3.1%和6.8%,而且微乳在加热煮沸后,不会产生变浑、破乳或漂油等现象,可用于溢流喷射织物整理。 (2)用CPES与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵盐(AESA)、十二烷基硫酸铵盐(K12A)和椰油酰胺丙基甜菜碱(BS-12)配制了一种香波,通过测试,发现CPES对阴离子表面活性剂具有发泡、稳泡效果,配成的香波,在3000r/min,15min离心下无分层现象,室温下放置15天,也不分层和发霉现象。用其整理的发束,明显具有光滑、柔软和像丝一般的手感。 第四章在Pt催化剂的作用下,利用含氢硅油与烯丙基缩水甘油醚、烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚的硅氢化加成反应合成聚醚/环氧硅油中间体。以有机胺吗啉、哌嗪、N-氨乙基哌嗪对聚醚/环氧硅油进行改性,制得一系列聚醚/氨基硅油APES,对其进行了结构表征和应用。研究结果表明:以多元胺N-氨乙基哌嗪改性制备的APES柔软性最好,二元胺哌嗪次之,一元胺吗啉最差。另外,与聚醚/环氧硅油柔软剂PEES相比,硅质量分数为25.95%、黏度大于10000 mPa·s的哌嗪基聚醚硅油能赋予织物更好的柔软、平滑手感及白度,织物静态吸湿性为1"81。
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