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氧化钛和氧化锆是一种新型的色谱基质填料,具有良好的化学稳定性和热稳定性、优异的机械强度,尤其在分离碱性化合物及生物大分子时常表现出独特的色谱性能。虽然,近年来这一领域的研究引起了色谱工作者的广泛关注,但就目前的文献报道来看,钛、锆金属氧化物作为高效液相色谱填料也存在比表面积较小、可涂敷或键合的固定相量较小、粒径的分布范围宽、孔结构对色谱分离不利、填料的渗透性差导致色谱柱柱压较高等不足。这些表面性质的不足限制了它们在高效液相色谱中的直接应用。
本论文采用分子自组装的方法,将纳米级的钛或锆金属氧化物分别包覆到硅胶球上,制备了表层纳米钛或锆金属氧化物/微米硅胶核的核-壳型高效液相色谱填料,并进行了详细的化学和物理及色谱性能表征。该填料与常规的硅胶填料相比,具有钛或锆金属氧化物良好的化学稳定性;与常规的钛或锆金属氧化物相比,具有较高的比表面积、较高的表面键合量、适宜的孔结构、更加易控的粒径范围、合适的孔体积,是一种较为理想的高效液相色谱填料。
本论文针对已制备的钛、锆金属氧化物包覆硅胶的核-壳填料进行了修饰,即采用十八烷基三氯硅烷修饰剂,制备了十八烷基键合氧化钛或氧化锆包覆硅胶(C18-TiO2/SiO2和C18-ZrO2/SiO2)的反相高效液相色谱填料,并详细研究了它们的性质。疏水性能研究结果表明,两种固定相均具有反相色谱固定相的基本特征,是一类较好的反相固定相,疏水选择性和绝对流动相灵敏度差异不大;中性、碱性和极端流动相条件下的稳定性测试结果表明,两种固定相均具有较好的稳定性,尤其是耐碱稳定性,C18-TiO2/SiO2可达pH=10,C18-ZrO2/SiO2可达pH=11。Engelhardt和Tanaka测试及缓冲溶液流动相中C18-TiO2/SiO2色谱行为的研究结果均表明,C18-TiO2/SiO2色谱固定相有较好的疏水选择性,立体选择性,可对中性化合物实现良好分离;通过调节流动相的pH值和组成,可实现酸性和碱性化合物的拆分;分离碱性化合物时C18-TiO2/SiO2存在较大的优势,流动相中缓冲溶液的加入及高pH值调节均有利于改善碱性化合物的色谱峰彤。
本论文针对氧化钛包覆硅胶的核-壳型色谱基质材料,制备了纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷氧化钛包覆硅胶的手性固定相,并对农药甲霜灵、禾草灵和8种吲哚衍生物实现了理想的拆分,这种新型的手性固定相在碱性对映体的拆分中显示了较强的优势。