论文部分内容阅读
在以甲苯为溶剂,异丙醇为氢转移试剂的反应体系中,我们发现采用La2O3/γ-Al2O3作为催化剂,催化肉桂醛MPV反应有比较好的活性,但在催化反应过程中,有一定程度的副反应发生,主要的副反应产物为(A)6-苯基-3,5-二烯-2己酮,它是肉桂醛与反应产物之一一丙酮发生aldol缩合反应的结果。本论文首先通过研究La2O3/γ-Al2O3催化剂表面的酸碱性质是如何影响肉桂醇以及主要副反应产物(A)6-苯基-3,5-二烯-2己酮的选择性的,进而来改进目标产物肉桂醇的选择性。我们根据实验室前期研究工作的结果,让La2O3/γ-Al2O3催化剂样品吸附C02和NH3,即采用酸性探针分子NH3和碱性探针分子C02来封锁La2O3/γ-Al2O3催化剂样品的酸性和碱性位点,从而研究La2O3/γ-Al2O3催化剂样品的酸性和碱性位点对催化肉桂醛MPV反应选择性的影响,并在La2O3/γ-Al2O3样品上引入新的物种,来改变催化剂表面的酸碱性质,进而催化肉桂醛MPV反应。对催化剂样品也进行了相关的表征。得到如下结论：1.La2O3/γ-Al2O3催化剂催化肉桂醛MPV反应的活性明显高于γ-A12O3催化剂。分别NH3和C02封锁La2O3/γ-Al2O3催化剂的酸、碱性位点时,La2O3/γ-Al2O3催化剂催化肉桂醛MPV反应的活性下降。实验结果表明,La2O3/γ-Al2O3催化剂样品的酸性和碱性位点对肉桂醛MPV反应都有一定的影响,并且催化剂样品的酸性位点对肉桂醛MPV反应的影响大于其碱性位点的影响。2.随着La2O3/γ-A12O3催化剂上被NH3封锁的酸性位点的逐步释放,La2O3/γ-Al2O3催化剂催化肉桂醛MPV反应生成肉桂醇的选择性明显增加,而副反应产物(A)6-苯基-3,5-二烯-2己酮的选择性明显下降。3.向La2O3/γ-A12O3催化剂中负载一定量的NiO,对催化剂表面的酸碱性产生了一定影响,同时也改变了催化剂的比表面积,从而显著的改善了其对肉桂醛MPV反应的催化效率。4.经过多次实验,综合考虑认为：当NiO含量为4.18wt.%, La2O3含量为9.45wt.%时,NiO-La2O3/γ-Al2O3催化剂具有最优的催化性能,能够使肉桂醛的转化率高达83.38%。5. La2O3/γ-Al2O3催化剂和NiO-La2O3/γ-Al2O3催化剂在重复使用过程中出现活性下降的现象,可能是随着使用次数的增加,吸附在催化剂上的有机物逐渐增多,造成催化剂孔道堵塞和活性位减少的缘故。