本文主要包括四方面的工作：六氯苯环与OH自由基的反应动力学计算，Criegee自由基反应的动力学计算，C₂H₂的反应速率计算，优化程序SIMPLEX的改进。 六氯苯环（HCB）是一种易挥发，有毒的物质，不易与其他物质反应，从而能长期存在于大气中。HCB与大气中自由基的反应对我们了解它在大气中的迁移，滞留和降解是很有意义的。我们通过理论计算，分别用AM1和DFT方法进行了该反应的热力学和动力学的研究。 Criegee中间体以被认为是大气中一些重要污染物的来源，是引发大量次级反应的关键物质，但由于Criegee中间体寿命短，对其可能参与的一些大气化学反应进行实验研究有一定难度，因此我们对Criegee自由基的反应进行了理论研究。 一个足够精确的势能面可以提供化学反应的所有信息，从势能面的一个谷口（反应物）到另一个谷口（产物）的能量最小曲线（MEP）构成了反应路径。由所得的反应路径曲线，应用变分过渡态理论就可以算出反应速率常数。我们计算了C₂H₂的一些反应的速率常数，并用单纯形优化方法进行了反应路径计算。 最后，介绍了对单纯形法构型优化程序——SIMPLEX的改进及功能扩充。