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本文将分子相互作用体积模型（MIVM）及Hoch-Arpshofen模型（HA）应用于36个二元液态合金体系进行混合焓的估算,计算结果与实验值相比表明:两模型应用在正偏差体系中效果较好,在负偏差体系中效果居中,在混合偏差体系中效果较差,且MIVM模型在正偏差体系和混合偏差体系中的估算效果优于HA模型,但在负偏差体系中估算与HA模型相当,MIVM对强偏差体系预测效果较差。当分子相互作用体积模型在求取二元负偏差体系的相互作用参数Bij、Bji时可能出现多根情况,选取BijBji>1.0的那组根效果最佳。针对混合偏差体系估算效果较差的情况,本文采取以组元的摩尔浓度为0.5分段,分别拟合该体系的Bij、Bji,进而计算体系的混合焓,结果比直接拟合的准确性好,其原因认为是:混合偏差体系的偏摩尔混合焓有正负变化,反映在分子相互作用上也是变化的,这点在混合焓上可以直接体现,故分段拟合更接近溶液的真实情况。 在此基础上进一步将MIVM和HA模型应用于11个三元、1个四元、2个五元、1个六元及1个七元液态合金体系中,进行混合焓的预测,并与实验数据进行比较,预测结果表明:两者的预测效果均较好,MIVM模型在预测三元液态合金体系混合焓方面差于HA,但在四元甚至更大的多元系中的预测优于HA。对于缺乏二元系偏摩尔无限稀混合焓的实验数据时,本文采用实验混合焓数据拟合的方法求算Bij、Bji。对于完全缺乏实验数据的体系,则采用Miedema模型计算其混合焓及偏摩尔无限稀混合焓,进而用此两种数据拟合Bij、Bji,并比较两种方法的预测效果,结果显示:后者优于前者。MIVM及Miedema模型均会为预测带来一定的误差,这在三元系的预测上表现较为突出,但在四元及更大的多元系中可能是由于各种误差相互抵消的原因,预测效果比较好。分段拟合继续用于包含混合偏差的多元系预测,结果比不分段的情况好。 总之,研究表明MIVM具有较为可靠的物理基础,且仅需要相关二元系两组元的偏摩尔无限稀混合焓的数据就可预测多元系,这点应用在液态合金体系中具有一定的优势,但对于组元物理、化学性质差别较大的体系,适用性较差。HA模型需要较为完整的二元系数据,且相互作用参数Wh是个平均值,对于混合焓变化较大的体系预测效果不佳,这与该模型的物理基础有关。