芳氧苯氧羧酸类手性除草剂喔草酯的合成工艺研究

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喔草酯是高效芳氧苯氧羧酸类手性除草剂,可防除大豆、棉花、甜菜、马铃薯、花生、豌豆、油菜和蔬菜地的一年生和多年生禾本科杂草,如野燕麦、匍匐冰草、阿刺伯高粱和狗芽根等。喔草酯可用来取代草甘膦、草特膦等对环境污染大的有机磷除草剂,具有高效、易降解、对环境污染小等优点,市场前景广阔。国外在合成此品种时一般是以L-2-氯丙酸或者L-乳酸为起始原料进行生产。考虑到以L-2-氯丙酸为起始原料,价格较L-乳酸高出两倍以上,并且其来源相对较窄,本论文选择天然发酵生产来源广泛的L-乳酸为起始原料,通过酯化反应,磺酰化反应,醚化反应制得喔草酯产品。本文着重研究了磺酰化反应与醚化反应。在(S)-乳酸(2-异亚丙基氨基氧乙基)酯、TsCl与碱A摩尔比为1:1:1.1的条件下,在溶剂B中,得到中间体(S)-2-(4-甲基苯基)磺酸(2-异亚丙基氨基氧乙基)酯,收率:92~96%,e.e.值(对映体过量)≥98%。中间体(S)-2-(4-甲基苯基)磺酸(2-异亚丙基氨基氧乙基)酯与6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹喔啉酚在溶剂C中,碱D及相转移催化剂E的条件下反应制得喔草酯粗品,化学纯度大于85%,e.e.值大于82%,收率80%。重结晶后产品有效成分含量超过93%。反应均采用气相色谱或者液相色谱进行分析。
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