酰肼类昆虫生长调节剂的合成及生物活性研究

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作者以注重生物合理性或环境和谐性的酰肼类昆虫生长 调节剂为先导, 构效关系为基础,应用生物等排法、活性子法等优化手段这种新型杀虫剂进行再次优化以期发现更高效低毒的新颖结构的昆虫生长调节剂.为此,设计并合成了八大系列二十六类共九十四个新型的酰肼类化合物,用<1>HNMR、红外、质谱、元系分析等方法确证了新化合物的结构.为了合成不同结构的系列化合物,首先对中间体N-叔丁基-N-取代苯甲酰肼的合成进行了研究, 开发了一条简单易行高收率的路线.然后利用固态光气将α-氨基膦酸酯转变成α-异氰酸酯,再和N-叔丁基-N-取代苯甲酰肼反应合成了N-叔丁基-N-(α-氨基膦酸二苯酯基)羰基-N-取代苯甲酰肼化合物, 研究了1-氧代-1-磷杂-4-氯甲酰基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷与N-叔丁基-N-苯甲酰肼的反应,发现不同的反应条件得到不同的产物,并事成了含双环笼状磷酸酯的双酰肼类化合物.用DCC作缩合剂,三苯基锗丙酸和N-叔丁基-N-取代苯进缩合得到了N-叔丁基-N-三苯基锗丙酰基-N-取代苯甲酰肼化合物,并研究了该综合反应的反应条件和机理,并且用两种方法成功合成了苯环上含3-三苯锗基-2-甲基丙氧羰基的双酰肼类化合物.用两种新的方法合成了具有重要用途的二茂铁酰氯.将氨基甲酸酯或胺基成功引入到N-叔丁基-N-二茂铁甲酰基-N-苯甲酰肼化合物和双芳酰肼化合物中,得到的三类新化合物具有很好的昆虫生长调节活性,其中一些化合物的活性接近或超过抑食肼的水平.并在实验中发现苯甲酰肼化合物中的N-N键的断裂现象,并对这新反应机理进行研究. 偶然得到双硫酰肼类化合物,生测结果表明这类新颖结构的化合物具有很好的昆虫生长调节活性,其活性已达到商品化双酰肼类化合物的活性水平. 重要中间体N-叔丁基-N-取代苯甲酰肼和二茂铁酰氯及产物介吗川化合新合成方法有重要实用价值.交甲酸酯或胺基引入到双芳酰肼化合物中而得到的含一个硫原子的新双芳酰肼化合物,以及和含两个硫原子的双硫酰肼类化合物都表现出很好的生长调节活性,具有很好的应用开发前景.
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