基于聚乙烯亚胺为模板的银纳米簇的荧光传感器研究

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金属纳米簇是一种新型的荧光纳米材料,仅由几个原子构成。金属簇以其尺寸小、稳定性和水溶性好、量子产率较高、毒性低等特点,在生物成像、荧光传感器和新型催化剂等多个领域具有较好的应用前景,因此引起了广泛的研究兴趣。本文建立了基于聚乙烯亚胺包裹的银纳米簇的荧光传感器用于检测苏丹红染料、氯化血红素和血红蛋白以及焦磷酸根的新方法。主要研究内容如下:1.基于苏丹红染料和银纳米簇之间发生荧光共振能量转移导致银纳米簇荧光发生猝灭实现对苏丹红染料的选择性检测。合成的PEI包裹的银纳米簇具有优良的稳定性和溶解性,在水和多种有机溶剂中都能很好地分散,并且溶于适当的有机溶剂能够增强银纳米簇的荧光,例如正丁醇、乙醇等有机溶剂。银纳米簇在乙醇溶液中具有较强的荧光,并且随着苏丹红染料的加入逐渐发生猝灭。基于这种现象,能够实现对苏丹红染料的荧光检测。利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱对荧光淬灭机理进行了探讨,推测荧光猝灭的原因是银纳米簇和苏丹红染料发生了荧光共振能量转移。优化了实验条件,在最优条件下,考察了银纳米簇对苏丹红染料的线性荧光响应,考察了方法的选择性,并将该方法成功应用于辣椒粉实际样品中苏丹红染料的测定。2.基于氯化血红素和血红蛋白对银纳米簇的荧光猝灭作用建立起荧光检测氯化血红素和血红蛋白的新方法。PEI包裹的银纳米簇对氯化血红素(hemin)有非常灵敏的荧光响应,随着hemin的加入,银纳米簇的荧光逐渐猝灭。血红蛋白(Hemoglobin,Hb)是一种由珠蛋白和血红素构成的结合蛋白,实验中发现Hb同样可以有效地猝灭PEI包裹的银纳米簇的荧光,基于这种现象建立起检测选择性hemin和Hb的新方法。在优化的实验条件下,测定hemin和Hb的线性方程分别为(1-I0/I)hemin=0.000429Chemin+0.00816和(1-I0/I)Hb=0.00114CHb+0.01516,相应的线性范围分别为0.02-1和0.03-0.3uM,对应的检出限分别为3.22和5.25nM。并应用荧光光谱,紫外-可见吸收光谱、红外光谱和循环伏安法对猝灭机理进行了研究。推测荧光猝灭的机理为氯化血红素与银纳米簇之间发生光诱导电子转移,从而导致银纳米簇荧光发生猝灭。3.基于聚乙烯亚胺包裹的银纳米簇-铜离子体系构建荧光识别焦磷酸根离子的新方法。向聚乙烯亚胺包裹的银纳米簇中加入铜离子时,作为银纳米簇模板的聚乙烯亚胺与铜离子形成铜氨络合物,由于银纳米簇和铜氨络合物之间发生能量转移导致银纳米簇荧光猝灭。焦磷酸根离子(P2074-,PPi)与铜离子能形成稳定的焦磷酸铜化合物,使铜离子离开银纳米簇表面,从而使银簇荧光有所恢复,基于这种现象建立起选择性检测焦磷酸根的新方法。在优化的实验条件下,测定焦磷酸根的线性方程为(I/I0-1)=0.0264C+0.1079,检出限为50nM。
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