稀土和过渡金属掺杂Zn2GeO4的发光性能研究

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最近,Zn2GeO4作为一种新型的本征缺陷发光材料受到广泛的关注,其在场发射显示上具有广泛的应用,但是迄今为止很少有人关注其作为长余辉基质材料的潜质。当Zn2GeO4基质掺杂适当的激活剂之后,能够成为高亮发射的长余辉荧光粉。之前有报道称在氧化物中掺杂过渡金属或者稀土离子,如Mn2+和Eu2+能够作为发光中心,并呈现出高亮发射。因此,在本文中,我们采用高温国相法合成了蓝色Zn2GeO4∶Eu2+和绿色Zn2GeO4∶Mn2+长余辉荧光粉。另外,我们还合成了一种新颖的基于Mn2+发光的Pr3+掺杂绿色长余辉荧光粉Zn2GeO4∶Mn2+,Pr3+,并基于COB(Chip On Board)多芯片封装技术,封装了两个COB LED器件。本文主要研究内容包含以下三个方面:  1)利用高温固相法制备了蓝色Zn2GeO4∶Eu2+和绿色Zn2GeO4∶Mn2+长余辉样品。X射线衍射仪分析知,所制得样品为纯相,少量掺杂过渡金属或稀土离子对Zn2GeO4晶体结构几乎没有影响。根据样品的余辉光谱,我们发现Zn2GeO4∶Eu2+呈现峰位位于474nm的宽带发射,源于Eu2+离子的4f65d1到4f7电子跃迁,没有观察到基质及Eu3+的特征发射,说明样品在高温空气氛围中发生了自还原反应。而Zn2GeO4∶Mn2+则是峰值为532nm的窄带发射,归属于Mn2+离子的4T1→6A1的电子跃迁。测试了样品的热释光,用于分析样品的缺陷来源及余辉产生的机理。结果显示:Zn2GeO4是过渡金属及稀土离子掺杂的良好长余辉基质材料。  2)采用高温固相法合成了一种新颖的基于过渡金属Mn2+离子发光的Zn2GeO4∶Mn2+,Pr3+绿色长余辉荧光粉。研究了样品的物相结构、光致发光、余辉发光及余辉产生机理。X射线衍射仪分析结果表明,少量掺杂Mn2+和Pr3+离子几乎没有改变Zn2GeO4的晶体结构。Zn2GeO4∶Mn2+,Pr3+样品的发射光谱是峰值为532nm的窄带发射,源于取代Zn2+四面体配位的Mn2+离子的4T1→6A1电子跃迁。进一步研究表明,Mn2+和Pr3+离子之间存在能量传递。其中Mn2+是发光中心,而Pr3+作为陷阱中心,Pr3+离子存储能量然后在热扰动下逐渐释放给发光中心Mn2+,极大的提高了Mn2+发光的余辉性能。这说明,Zn2GeO4是基于Mn2+发光的优良的长余辉基质材料。  3)采用高温固相法合成了新型绿色长余辉发光材料Zn2GeO4∶Mn2+,Pr3+,为研究该荧光粉的实际应用价值,本章基于COB多芯片封装技术封装了两个LED器件。采用远方光电测试系统测试了封装样品的发光性能及其色坐标,探究了该长余辉荧光粉在LED器件方面的潜在应用。
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