沸石基负载型贵金属催化剂及其CO催化氧化性能研究

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自19世纪问世以来,柴油车凭借其高的燃油经济性、较大的低速扭矩、良好的耐久性以及可靠性等优势,越来越受到人们的重视。然而,柴油车尾气中排放的CO浓度较高,已占到全国机动车CO和HC排放的80%左右,对人类的生存环境和身体健康造成了巨大的威胁。因此,针对柴油车尾气中CO的催化氧化具有十分重要的意义。在众多的柴油车尾气催化剂中,非贵金属催化剂普遍存在CO催化氧化活性不高,对水汽敏感易失活,抗硫性能差等缺点,难以满足实际应用中的需求。而贵金属催化剂由于低温活性高、优异的耐水性能等优点受到持续的关注。本文以研发高活性、优异的耐水性和耐硫性催化剂为目标,制备了一系列贵金属负载的介孔沸石催化剂,系统开展了其催化性能研究及机理研究。具体研究进展包括以下两个方面:(1)通过水热晶化工艺合成介孔沸石Beta(mBeta),随后通过离子交换法和乙二醇还原的方法制备出Pt和Fe共负载mBeta催化剂,并将其用于CO催化氧化研究。结果表明:所制备的Pt和Fe共负载介孔沸石Beta催化剂具有优异的催化性能,能够在90℃时实现CO的完全催化氧化,归因于Fe和Pt之间的电荷转移协同催化氧化CO。当反应气氛中通入一定量的水蒸汽时,H2O的引入对CO催化氧化具有一定的促进作用,并且具有良好的稳定性能,能够在90℃30 h内保持CO完全催化氧化。(2)为了进一步改善催化剂的抗硫性,以mBeta为载体,通过离子交换法和紫外光光还原的方法将Pt和Ti均匀分散到催化剂表面,制备出Pt/xTiO2-mBeta催化剂,并应用于CO催化氧化研究。研究结果表明,Pt/xTiO2-mBeta催化剂具有优异的CO催化氧化活性,能够在90℃实现CO的完全转化。更重要的是,当气氛中通入一定量的H2O和SO2时,催化剂的CO反应活性基本不发生改变,表明制备的催化剂具有优异的抗水性能和抗硫性能。优异的抗硫性能主要归因于Ti的引入容易吸附硫化物,进而在升温过程将其脱附出来;同时,催化剂中TiO2的引入,导致催化剂高的酸总量,在一定程度上可以抑制SO2的氧化。
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