水相Barbier-Type反应的研究

来源 :中国科学技术大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ymlazy62
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
水相Barbier-Type反应是最为成功的绿色有机反应之一,其产率高、易操作并且对于水相绿色反应的研究具有极其重要的理论指导意义.在近二十年来,有很多催化剂被开发出来催化参与这类反应,其中绝大部分催化剂是金属单质,如锌、铟、锡、铅、锑、铋、锰、镁等.但是大部分金属单质参与的水相Barbier反应需要一些附加条件,如混合溶剂、加热、超声波和特殊的反应原料等等.此外,这些金属一般都价格昂贵,并且它们的强还原性经常导致一些副反应的发生.基于上面的事实,开发一些高效、友好和低还原性的催化剂是非常有意义的.经过理论计算和推断,加上大量的实验尝试,Sn(Ⅱ)盐被认为是唯一一种可以高效参与水相Barbier反应的常用金属盐.在此基础上,作者首次找到Cu/SnCl<,2>,TiCl<,3>/SnCl<,2>和PdCl<,2>/SnCl<,2>三种新型的Barbier反应催化剂.这些催化剂所参与的反应都是在水相中进行的,并且不需要任何附加条件.大量的实验研究表明它们应用范围广,化学、区域和立体选择性好,具有很好的实验室和工业生产价值.而在这三种催化剂中,Cu/SnCl<,2>又是性价比最好的催化剂之一.此外,通过平行实验、核磁监控以及计算机化学的方法,我们还对反应的机理进行了较详细的研究.在一些新的实验证据的支持下,我们对先前文献中所提到的机理进行了的改进,并提出了更为合理的机理解释.该机理更加清楚的表达了反应中间体的生成过程,并重新确定了反应的关键步骤.除了对我们的催化剂体系进行了详细的、系统化的研究之外,我们还对反应进行了拓宽和发展,对其他一些反应进行了尝试.如对水相Barbier反应体系中环烯丙基卤代烃和醛的反应的研究,以及对"一锅煮"的亚胺烯丙基化反应的研究,这些研究都取到了非常有意思的结果.
其他文献
该文利用N-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃木糖基异硫氰酸酯为中间体,合成并表征了13个含木糖基功能化合物.将木糖基异硫氰酸酯与水合肼反应生成木糖基硫脲,最后与芳香醛反应合
该文从多个角度研究了丙烯酸酯橡胶(ACM)的性能.通过DSC、GPC和IR对几种不同牌号的丙烯酸酯橡胶生胶的结构和性能进行了表征,并对硫化胶进行了性能测试,从结构与性能的关系上
本文首次以碳糊电极(CPE)为工作电极、溶解氧为氧化剂,建 立了吸附催化伏安法。利用此法研究了有机药物(大黄酸、大黄素、 大黄酚)在CPE上的伏安行为,并分别测定了大黄酸、大黄素、大 黄酚,为有机药物的电化学分析提供了新的途径。 全文共分三章。 第一章利用大黄酸在CPE上能发生很好的还原反应,以溶解氧 为氧化剂建立吸附催化伏安法。考察了体系的影响因素,建立了一...
合成了系列咪哗类金属配合物.以咪哗、苯并咪哗、苯乙酮为原料合成了一系列α-苯乙酮-取代咪哗和α-苯乙酮-1H-苯并咪唑类的有机配体及其相应的过渡金属配合物,通过元素分析
本论文的工作侧重在超支化聚合物与环糊精分子的内含复合物的分子设计、制备与表征,将超分子化学和超支化聚合物相结合,利用分子间的弱相互作用力,得到一系列结构新颖的环糊精/
生物质能源具有总量丰富,清洁和可再生等优点,因此生物质能源是未来代替化石能源的很好的选择。可以有效克服化石能源所面临的问题:储量不足和其燃烧带来的严重的环境污染。纤维素是储量丰富的生物质资源,而葡萄糖则是形成纤维素分子的单体,单糖的降解反应是研究纤维素转化为小分子平台化合物的关键步骤,本文以单糖为反应底物进行实验。石墨烯具有优异的物理化学性能,是近些年来研究人员关注的焦点。氧化石墨烯表面含有大量的
该论文设计、合成了一系列配体及其金属配合物,系统研究了它们的结构和性质,主要内容如下:1、合成了含有酚羟基和醇羟基官能团的两个三齿配体HL·HC(HL=N-(2-羟苄基)乙醇胺)
该文用液固相类质同晶取代的方法,通过用不同浓度磷酸做磷源、微波和焙烧两种加热方式对不同粒度沸石进行磷改性.通过磷同晶取代沸石骨架上的硅和铝,产生了区别于已有SAPO-n
该论文主要分为四部分.第一章首先对核酸探针的研究现状及发展趋势进行了详细的综述,主要包括两个方面:一是核权荧光探针的研究进展,二是核酸的电化学研究进展;其次,对喹诺酮
本论文的目的是对胆酸进行化学修饰,制备含有不同数量乙烯基的功能单体,并将其用于牙科充填复合材料的研究。完成以下几个方面工作: 1.胆酸衍生物的制备用HCl作催化剂,将胆酸