基于多糖的氨基酸光学异构体的电化学识别

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玻碳电极上修饰聚L-谷氨酸,再自组装β-环糊精,得到聚L-谷氨酸/β-环糊精(P-L-Glu/β-CD)新型传感器。用差分脉冲伏安法(DPV)进行电化学识别色氨酸对映体,并发现该传感器在识别色氨酸中存在温敏性作用,结果表明,8℃时P-L-Glu/β-CD新型传感器对L-色氨酸识别效果最好。变温紫外分光光度计研究了温度对β-CD与色氨酸异构体的包合能力及识别的影响。L/D-色氨酸(L/D-Trp)的氧化峰电流比值平均可达2.30,这归因于β-CD对色氨酸对映体的立体选择性。  恒电位沉积于玻碳电极表面的壳聚糖(CS)及其衍生物在膜内形成空腔,其构建了色氨酸对映体(Trp)达到电极表面的纳米通道。壳聚糖具有外亲水内疏水的螺旋结构,对Trp有包合作用,D-Trp包合力大于L-Trp,结果发现,L-Trp通过纳米通道到达电极表面数量高于D-Trp。差分脉冲伏安法(DPV)中D-Trp氧化峰电位(Ep)高于L-Trp(ΔEp=44 mV)。当壳聚糖分别与L-谷氨酸(L-Glu)和柠檬酸(CA)共沉积修饰电极时,Trp对映体氧化峰电位差ΔEp分别扩大到60和68 mV。当用磺化壳聚糖/CA(SCS/CA)修饰电极时,电位差ΔEp最大至80 mV,峰电流比(IL-Trp/ID-Trp)达到2.40。然而,在经过碱处理的CS及SCS修饰电极上,电位差ΔEp稍有降低(76 mV)。这表明CS膜修饰电极在酸性环境下对Trp异构体的识别效率要高于碱性环境。  酪氨酸(Tyr)对映体的识别通过电化学的手性交换技术来实现。海藻酸钠(SA)可通过电沉积的方式修饰在玻碳电极表面,形成SA凝胶膜。在Zn(II)的存在下,Tyr对映体在SA凝胶膜表面形成SA/Zn(II)/L-Tyr或SA/Zn(II)/D-Tyr复合物来识别Tyr对映体。由于两个复合物形成的空间位阻的不同,SA修饰电极能够很好的识别D-Tyr。通过循环伏安法和电化学阻抗表征Tyr对映体的电化学识别,同时考察实验条件对识别效率的影响。
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