2-甲酰基-8-羟基喹啉衍生物及其铕、铽配合物的合成与性能研究

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喹啉类衍生物具有类似萘状结构,拥有很好的平面性和配位能力,因此被广泛的应用于配位化学,生命科学与光电功能材料等领域。本论文设计并合成了两系列,共12个新型喹啉类化合物,通过核磁氢谱、质谱、元素分析以及红外光谱等分析手段对其结构进行了相应表征,同时以这12种新型的喹啉类化合物为配体分别制备出相应的铕、铽稀土配合物,通过元素分析、紫外吸收光谱、红外光谱、EDTA配位滴定、摩尔电导和热重分析等手段对其结构组成进行表征,并探究了目标铕、铽配合物的电化学性能、荧光量子产率及其发光性能等。其主要工作如下:(1)以2-甲基-8-羟基喹啉为起始原料,与2-氯-N-乙酰苯胺发生取代反应得到2-(2-甲基喹啉-8-氧基)-N-苯基乙酰胺,然后以1,4-二氧六环为溶剂,Se O2为催化剂发生氧化反应得到中间体2-(2-甲酰基喹啉-8-氧基)-N-苯基乙酰胺,最后,将其与对位取代苯胺缩合得到一系列新型的喹啉衍生物希夫碱。以此新型化合物为目标配体,与Eu3+、Tb3+制备出相应的目标配合物。采用荧光光谱仪测定并研究目标配合物的发光性能,研究结果表明:目标铕配合物发出中心离子铕的特征荧光(红光),并且Eu3+不处于配位对称中心,引入给电子基团与卤素原子使目标铕配合物的荧光强度增强,而硝基取代的铕配合物的荧光强度最大。但此系列的目标铽配合物不发光,这是由于该配体与铽离子的能级不匹配。通过参比法计算出目标配合物的荧光量子产率,结果表明:取代基为给电子基团的配合物的荧光量子产率较大,其变化规律与固体荧光基本一致。采用循环伏安法研究目标配合物的电化学性能,探究结果表明:引入给电子基团使其目标配合物的氧化电位减小,HOMO和LUMO能级升高;而引入吸电子基团使其目标配合物的氧化电位增大,HOMO和LUMO能级下降。(2)以2-甲基-8-羟基喹啉与对位取代苯酚为主要的起始原料,合成了一系列2-甲酰基-8-羟基喹啉缩苯氧乙酰肼希夫碱类衍生物。以其为配体,与Eu3+、Tb3+为中心离子制备出相应的目标稀土配合物。运用荧光光谱探究了目标Eu3+、Tb3+配合物的发光性能,研究结果表明:目标铕配合物发出中心离子铕的特征荧光(红光),并且Eu3+不处于配位对称中心,引入给电子基团与卤素原子使目标铕配合物的荧光强度增强,而引入吸电子基团使铕配合物的荧光强度减弱。此系列目标铽配合物不发光,这是由于此系列配体与铽离子的能级不匹配。通过参比法计算出目标配合物的荧光量子产率,结果表明:与没有取代基的目标配合物相比,取代基为给电子基团的配合物的荧光量子产率增大,其影响规律与固体荧光性能基本一致。采用循环伏安法研究其目标配合物的电化学性能,探究结果表明:引入给电子基团使目标配合物的氧化电位减小,HOMO和LUMO能级升高;而引入吸电子基团使目标配合物的氧化电位增大,HOMO和LUMO能级下降。
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