新型N-N、N-O氟硼荧光染料的合成及荧光性能的研究

来源 :浙江工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:daren19112879
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荧光染料在许多领域是一个非常重要的工具,其中氟硼荧光染料由于其优异的光化学性能而被广泛应用与生物细胞成像、荧光探针、有机发光二极管(OLED)和太阳能转换等等。因此不断设计新的结构,探索新的荧光性能具有重大意义。本论文以新型的氟硼荧光染料为目标,设计合成了四个系列的N-N、N-O氟硼络合物共19个化合物,并对其荧光性能进行了测试和研究。第一系列以4-羟基香豆素和苯胺为原料通过重氮化和氟硼络合得到了五个化合物3a-3e,其中四个产率达到21-84%。对其荧光性能进行了检测,发现其在强极性溶剂中荧光发生了淬灭现象但是在DMF中荧光却发生了明显的增强,激发波长发生和发射波长发生了明显的蓝移。其强推电子取代基对荧光的影响十分明显,而弱的推电子基团、无取代基以及强的吸电子基团对荧光影响不是太大。化合物也有很好的固体荧光,其与液体荧光都有很大的斯托克斯位移达到150-180nm。第二个系列以2-羟基-1-萘甲醛和苯胺为原料通过芳胺化和氟硼络合得到五个化合物,其中络合前体产率达到95-98%,络合产物产率达到40-80%。对荧光性能进行检测,发现络合前体5有很好的固体荧光但是没有液体荧光,因此展现了较好的AIEE性能。而络合产物6展现了良好的固体和液体荧光,其中吸电子基团使荧光明显增强,斯托克斯位移达到70-100nm。第三系列以色胺和2-吡啶甲醛为原料通过Pictet-Spengler(P-S)反应、氧化和氟硼络合得到两个化合物9a和9b,产率达到50.4%和48.7%。对荧光性能进行检测,两个化合物都具有强烈的黄绿色的液体荧光和黄色固体荧光,斯托克斯位移达到60-110nm,荧光量子产率最高可以达到0.95。同时,两个化合物在酸性和碱性条件下都十分稳定,只有在pH≤1时,无取代基化合物荧光发生了明显的减弱现象,几乎发生淬灭。第四系列以1,4-二羟基蒽醌和苯胺为原料通过双芳胺化和氟硼络合得到了七个化合物11a-11g,产率达到60.1%-69.2%。对荧光性能进行检测,化合物液体具有红色荧光但是固体没有荧光,斯托克斯位移达到60-100nm。吸电子基团使荧光明显增强,推电子基团使荧光减弱,其中强推电子基团-OCH3使荧光几乎发生了淬灭,同时重原子效应明显影响荧光强度使其减弱;最后探究了浓度对荧光性能的影响,发现浓度达到3x10-5mol·L-1时,荧光强度增加到最强,达到4x10-4mol·L-1时,几乎接近淬灭。
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