光催化降解多溴联苯醚的研究

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多溴联苯醚(PBDEs)是一种重要的溴系阻燃剂,其亲脂性强、化学性质稳定,属于典型的难降解有机污染物。目前,在电子、电器家具、建筑材料等行业中多溴联苯醚有着广泛的应用。随着多溴联苯醚在环境中含量的不断增加已造成全球性的环境污染,严重危害了生态系统和人体的健康。因此,寻求一种合理的多溴联苯醚处理及修复技术也变得越来越重要。本文选取被广泛应用的十溴联苯醚(BDE-209)作为研究对象,研究了在模拟太阳光光催化体系中对其的降解效果和降解机理,以期对理论研究和实际应用提供相关的基础数据。本研究由以下三部分组成。第一部分:采用高效液相色谱法作为十溴联苯醚的检测方法,参阅相关文献,确定了相应的检测条件;实验以模拟太阳光作为光源,在氮气保护下,研究了TiO2悬浮体系中十溴联苯醚的光催化降解反应。研究发现,TiO2悬浮体系可以有效的实现对BDE-209的催化降解。实验考查了各种影响因素,如光源、催化剂的投加量、BDE-209的起始浓度、空穴清除剂对光催化降解的影响。在此基础上研究了其光催化反应动力学。结果表明当TiO2投加量为1g/L,BDE-209的起始浓度为20mg/L,空穴清除剂选用甲醇时BDE-209的降解效率最高,光照反应150min后降解率可达到78.6%。光催化反应符合一级反应动力学,反应速率常数为0.0103min-1。第二部分:为了进一步提高BDE-209的光催化降解效果,以20W紫外灯作为光源,在Ti02悬浮体系中,在氮气保护和空穴清除剂的作用下,采用光催化还原法,还原银离子制备了Ag/TiO2。并利用透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、能谱分析(EDS)等手段进行表征。结果发现,光催化还原法有效的将Ag沉积到Ti02表面。以模拟太阳光作为光源,以制备的Ag/TiO2作为催化剂,用量为1g/L,BDE-209的起始浓度为20mg/L,空穴清除剂选用甲醇时进行光催化降解实验。结果表明,经模拟太阳光光照,30min内BDE-209降解率达到96%,60min内即实现全部降解,降解率较Ti02悬浮体系大大提高。第三部分:采用GC-EI/MS和GC-CI/MS两种方法作为光催化降解产物的检测方法,确定检测条件,并对TiO2悬浮体系的光催化降解产物进行定性分析。结果表明,降解产物中检测到一系列低溴代产物的生成,反应1h后六溴联苯醚出现,反应2h后五溴联苯醚出现,反应6h后出现少量三溴联苯醚。随着反应的进行,产物所含溴的数量逐渐减少。由降解产物推断光催化反应机理为:逐级还原脱溴的过程。催化剂受光激发产生光生空穴和电子,空穴清除剂(甲醇)被空穴氧化,而十溴联苯醚作为电子受体,得到电子被加氢还原,并逐级脱溴形成低溴代产物。
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